онцентрація в 400 млн-1 веде до моментальної смерті, що служить серйозною перешкодою для його практичного використання. Нижче -87,8 o С фосфін - безбарвна рідина, яка твердне при -133,5 о С. Аж до температур в декілька сот градусів його дисоціація незначна. Константа швидкості розпаду при 500о С становить близько 8.10-3 сек-1. Фосфін є сильним відновником, мимовільно реагує при кімнатній температурі з хлором, утворюючи хлориди фосфору і НCl. Чистий газ запалюється на повітрі при 150о С. Забруднену домішками газ (Сліди дифосфин Р2Н4 або тетрафосфора Р4) може самозайматися при кімнатній температурі. Умови займання фосфіну і кисню залежать від складу суміші, вмісту води, присутності сторонніх газів і температури. Окислення фосфіну відбувається по ланцюговому механізму і має межі критичного тиску:
0: + РН3 РН + НОН
РН + 02 НРО + 0:
Перша стадія проходить швидко, оскільки вона екзотермічну і, ймовірно, включає перенесення не спареного електрона від кисню до фосфору (p * - рівень кисню може бути по енергії вище, ніж 3d-рівень фосфору). Продукти окислення складаються з різних кислот фосфору (Н3РО2, Н3РО3, Н3РО4 і т.д.) і води. p> Фосфін майже не утворює водневих зв'язків та про відсутність міжмолекулярної асоціації в РН3 свідчать аномальне співвідношення температур плавлення і кипіння РН3 (-133,3 о; -87,4 o C) і NH3 (-77,75 o; -33,35 o C). На це вказує також низька в порівнянні з NH3 розчинність фосфіну у воді. У 100 мл води при 17 про С розчиняється 22,8 мл газоподібного РН3. Водний розчин є одночасно і слабкою кислотою і слабкою основою. Обмін дейтерію між D2О і РН3 протікає в кислому розчині через РН4 +-іон, в основному розчині через РН2 - іон. З кінетичних даних і прийнятого механізму обміну автори для рівноважної постійної реакції розрахували:
РН3 + НОН = РН2-+ Н3О +, kкісл. = 1,6.10-29;
РН3 + НОН = РН4 + + ОН-, kосн. = 4.10-28
Трохи краще він розчиняється в органічних розчинниках: бензині, хлороформі і чотирихлористому вуглеці. Молекула фосфіну полярна (m = 0,58) і має форму трігональной піраміди c атомом фосфору в вершині. Всі три атоми водню в молекулі рівноцінні, відстань Р-Н становить 1,419 А, висота піраміди 0,764 А, кут зв'язку Н-Р-Н 93,7, енергія зв'язку Р-Н 77 ккал/моль. Освіта зв'язків Р-Н відбувається за рахунок р-орбіталей фосфору, а не поділена пара електронів має сферичну симетрію і розташована на s-орбіталі. Участь d-орбіталей в освіті зв'язків, мабуть, невелика. Така будова фосфіну надзвичайно ускладнює освіта донорно-акцепторних зв'язків з його участю як донора електронів. Саме утруднення sp3_гібрідізаціі орбіталей атомів фосфору обумовлює слабкість донорних властивостей фосфіну і відповідно його погано виражені основні властивості. Цим пояснюється малий дипольний момент молекули РН3, зменшення основності і здатності до координації в порівнянні з аміаком, стійкість і нейтральність фосфіну в звичайних умовах. Приє...
