монохлоруксусной кислоти (15) з роданистого калієм і гідролізі отриманого продукту мінеральними кислотами:
В
Замість монохлоруксусной кислоти в реакцію можуть бути введені її складні ефіри, а також інші а-моногалогенкарбоновие кислоти, їх складні ефіри або аміди. В останньому випадку кінцевими продуктами реакції є 5-заміщені похідні Тіазолідиндіони-2, 4. p align="justify"> Всі проміжні продукти синтезу Тіазолідиндіони-2, 4 можуть бути легко виділені. Для дегідротаціі S-карбомінілтіогліколевих кислот (16) можуть бути застосовані як мінеральні кислоти (HCl, H2SO4), так і оцтовий ангідрид. Якщо в реакцію конденсації з монохлоруксусной кислотою (15) ввести гірчичні масла (17) замість роданидов, тоді кінцевими продуктами реакції є 3-заміщені похідні тіазолідиндіони-2, 4 (18):
В
При заміні монохлоруксусной кислоти бензиловим (19), в молекулі якої a-вуглецевий атом має виражений електрофільний характер, відбувається утворення 3,5,3-трифеніл Тіазолідиндіони-2, 4 (20) за схемою:
В
Аналогічно при конденсації бензиловим кислоти з іншими арілізотіоціанатамі були отримані 3-о-толіл-, 3-м-толіл, 3-п-толілпоізводние 5,5-діфенілтіазолідіндіона-2.
Тіокарбамінатний метод синтезу
Вихідними речовинами при тіокарбамінатном методі синтезу є солі або складні ефіри (тіоуретани, ксантогенаміди) тіокарбамінової кислоти (21). Цей метод був вперше застосований Ліберманом і Фельцковим в 1880 р. Проміжними продуктами реакції є, аналогічно як і при тіоціанатних методі синтезу, S-карбамінілтіогліколевие кислоти:
В
При взаємодії амінів (або аміаку) з COS в лужному середовищі утворюються тіокарбамати (22), які легко взаємодіють з монохлоруксусной кислотою (її солями або складними ефірами) з утворенням тіазолідиндіонів-2, 4 (14).
тиогликолевая метод синтезу
Вихідним речовиною при тиогликолевая методі синтезу є тиогликолевая кислота (23) яку конденсують з ціанати калію або з ізоціанатами (24) згідно зі схемою:
В
Реакція з ізоціанатами має тільки теоретичне значення для доказу будови тіазолідиндіонів-2, 4. У теж час розроблений А. Є. Кретова і А. С. Беспалим метод конденсації тиогликолевой кислоти з ціанати калію в кислому (R = H) або нейтральної (R = K) середовищах дає можливість отримати тіазолідиндіон-2, 4 та його калієву сіль з виходом 96 або, відповідно, 78%.
Перетворення роданінов і псевдотіогідантоінов
При конденсації монохлоруксусной кислоти з тіомочевиною (25) у концентрованій соляній кислоті і в присутності ароматичних альдегідів утворюються в одну стадію 5-ариліден-тіазолідиндіони-2, 4 (26) за рівнянням:
В
Утворився спочатку в реакції псевдотіогідантоін або його 5-ариліденпохідними піддаються кислотному г...
