ліни все ж ще володіють основним характером і дають солі з мінеральними кислотами, які, однак, дуже легко, гідролізуються при дії води. Введення більше однієї нітрогрупи в ядро ??веде до подальшого зниження основності; дійсно, іолінітраміни проявляють лише незначну схильність до утворення солей. Те ж відноситься і до галоідозамещенним амінам [2].
Зазвичай, для отримання солі до аміну додають невеликий надлишок кислоти, наприклад розведеної сірчаної, концентрованої чи розведеною соляної або бромистоводневої кислоти. Якщо при цьому сіль не випадає, розчин упарюють на водяній бані або в вакуум-ексикаторі до початку кристалізації. Якщо галоидоводородной солі погано кристалізуються з водного розчину, їх отримують іншим шляхом, а саме пропусканням сухого галоидоводородов в розчин аміну в бензолі, хлороформі або ефірі. Цей метод особливо зручний для отримання галоидоводородной солей алкіланілінов і діалкіланілінов, а також амінів, солі яких легко гідролізуються водою. При пропущенні сухого хлористого водню в розчин діалкіланіліна в сухому ефірі до насичення відповідні солянокислим солі легко виділяються в кристалічному стані. При цьому слід ретельно оберігати реакційну суміш від доступу вологи. Солянокислим солі нижчих алкіланілінов найкраще отримувати в бензольному розчині. Втім, у випадку алкіланілінов, що містять порівняно великі алкільні радикали, цей спосіб не дає таких задовільних результатів.
Більшість амінів утворює добре кристалізуються пікрати, які можуть служити для ідентифікації амінів або для виділення їх із сумішей. Зазвичай, пікрати отримуються змішуванням обох компонентів у відповідному розчиннику, вибір якого визначається порівняльної розчинність в ньому пікринової кислоти, пікрату і аміну. Менш зручно користуватися для цієї мети реакцією обміну. Пікролоновая кислота також застосовується для ідентифікації амінів, особливо в тих випадках, коли пікринової кислота не дає задовільних результатів. Солі пікролоновой кислоти зазвичай важче розчинні, ніж пікрати, і володіють більш високою температурою плавлення. Цей спосіб застосовується главньм чином для ідентифікації найпростіших аліфатичних похідних гідроксиламіну, похідних морфоліну і деяких алкалоїдів. Крім того, для ідентифікації амінів також застосовується імідазолдікарбоновая кислота.
Ароматичні аміни утворюють продукти приєднання з ди- і трінітросоедіненіямі. Ці продукти також іноді служать для ідентифікації амінів. Деякі аміни при дії 70% водної хлорної кислоти дають добре кристалізуються солі, які можуть служити для їх виділення та ідентифікації [3,4].
.2.2 Реакції ацилювання
Ацилирование - введення ацильної групи (аціла) RC в молекулу органічної сполуки шляхом заміщення атома водню. У широкому сенсі ацилирование це заміщення будь-якого атома або групи атомів на аціла. Залежно від атома до якого приєднують ацил розрізняють C-, N-, O-, S - ацилирование.
Реакції ацилювання мають дуже багатьма корисними властивостями. Вони дозволяють вести в молекулу функціональну групу C=O шляхом реакцій приєднання або заміщення, не піддаючи вихідну молекулу окислення (відновленню). Таким чином, можна отримувати з'єднання різних класів: а) аміди; б) складні ефіри; в) ангідриди карбонових кислот; г) кетони та інші корисні сполуки. Не дивно, що реакції ацилювання знаходять широке застосування в промисловості і в хімічних дослідженнях. У своїй роботі я розгляну три найбільш важливих типу реакцій ацилювання C-ацилювання, O-ацилювання і N-ацилювання.
Ацилирование амінів ацілгалогеніди
Реакції амінодегалогенірованія найбільш часто використовуються для синтезу амідів. Дія аміаку або амінів на ацілгалогеніди являє собою загальний метод синтезу амідів (Мал. 13):
Рис. 13. Загальний метод синтезу амідів
Реакція сильно екзотермічна і вимагає ретельного контролю, зазвичай охолодженням або розведенням. При використанні аміаку одержують незаміщені аміди, з первинних амінів отримують N-заміщені аміди, а з вторинних амінів - N, N-дизаміщених аміди. Аналогічно можна ацілірованная аріламіни. У деяких випадках для зв'язування виділяється галогеноводородних кислоти додають водний розчин лугу. Така реакція носить назву методу Шотт-Баумана.
Гідразин і гідроксиламін також реагують з ацілгалогеніди, даючи відповідно гідразиди RCONHNH2 і гідроксамові кислоти RCONHOH; ця реакція часто використовується для синтезу даних сполук. Якщо замість ацілгалогеніди взяти фосген, то як ароматичні, так і аліфатичні первинні аміни дають хлороформаміди ClCONHR, які втрачаючи HCl, перетворюються на ізоцианати RNCO. Це один з найбільш поширених методів синтезу ізоціанатів.
тіофосген при аналогічній обробці дає ізотіоціанати. Фосген в цій реакції можна замінити більш безпечним тріхлорометілхлороформіатом. При дії первинних амінів на хлороформіати ROCOCl виходять карбамати ROCONHR. Прикладом цієї реакції служить захист аміногруп...
