лектронної конфігурації і від природи ліганду. Експериментально його визначають за спектрами поглинання комплексних сполук. Збудження електрона з нижнього рівня на верхній супроводжується поглинанням енергії і появою в спектрі смуги, максимум якої відповідає енергії розщеплення О” . Значення О” звичайно виражають у хвильових числах ОЅ = 1/О» см -1 . Більшість значень О” лежить в межах про 10000 до 30000 см -1 . (1 см -1 відповідає енергії E = hОЅc = 6,26 в€™ 10 -34 в€™ 3 в€™ 10 10 в€™ 1 = 2,0 в€™ 10 -23 Дж = 11,96 Дж в€™ моль -1 = 1,25 в€™ 10 -4 еВ) В ряду 3d-, 4d-, 5d- елементів за інших рівних умов О” збільшується від періоду до періоду на 30-35%. Наприклад, для [Co (NH 3 ) 6 ] 3 + О” = 23000 см -1 , для [Rh (NH 3 ) 6 ] 3 + О” = 34000 см -1 , для [Ir (NH 3 ) 6 ] 3 + О” = 41000 см -1 . Величина О” зростає при переході від комплексів дворядних іонів 3d -елементів до трирядним. Так для [Fe (H 2 O) 6 ] 2 + і [Fe (H 2 O) 6 ] 3 + значення О” рівні відповідно 10400 см -1 і 13700 см -1 . З спектроскопічних вимірювань була знайдена послідовність розташування лігандів за зростанням їх впливу на величину розщеплення О”, звана електрохімічним поруч лігандів [2]:
I -
- - В«Cl - - - В«ONO - 2 O 4 2 - 2 - <ЕДТА 4 - 3 2 - <ДМГ - Деякі ліганди (роданід, нітрит) мають два варіанти приєднання і тому два місця в ряді.
У октаедричних комплексах, утворених іонами з електронними конфігураціями d 4 , d 5 , d 6 , d 7 , можливо різне розміщення електронів - або високо-, або нізкоспіновое в Залежно від параметра розщеплення О” та енергії спарювання P . Остання визначається як різниця енергій межелектронного взаємодії нізкоспіновой (НС) і високоспіновой (НД) конфігурацій, поділена на число спаровуються електронів, і приводиться в довідниках. Очевидно, що нізкоспіновое стан реалізується тоді, коли P <О” , а високоспіновое - коли P> О” . Відомості про деякі властивості комплексів d-елементів представлені в таблиці 1 [1].
Таблиця 1. table>
Електронна конфігурація координ. іона
Іон-комплексообразователь
<...
