ксів стабілізує СО +1.
. З'єднання Е (1) легко окислюються:
CuCl + O2 + 4HCl? (легко) 4CuCl2 + 2H2O.
. З'єднання Е (1) легко відновлюються до металів
Cu2O + CO? 2Cu + CO2; O + CO? 2Ag + CO2
5. Багато з'єднання Е (1) (особливо Ag) світлочутливі і при дії світла розпадаються. Те ж відбувається навіть при невеликому нагріванні.
2AgBr? 2Ag + Br2. [1]
Властивості Cu +
* Для координаційного числа 1, 2; ** Для координаційного числа 6; іонний радіус Cu + при координаційній числі 2 дорівнює 0,06 н.м. *** У дужках вказані нестійкі ступені окислення
Електронна конфігурація, координаційні числа і геометрія Cu +
З'єднання Cu (1) утворюються при відновленні міді (1) гідразином, хлоридом олова (2), сірчистим газом, іодід- і ціанід- іонами. Рівновага диспропорционирования
Cu + Cu2 + + Cu
в газовій фазі надто зміщений вліво - у бік катіонів міді (1). У кристалах і в розчині на значення константи істотний вплив роблять молекули розчинника і аніони. Так, у водному розчині в відсутність комплексообразователей рівновага зміщується вправо завдяки тому, що енергія гідратації іонів Cu2 + (2,121 кДж/моль) більш ніж втричі перевищує енергію гідратації іонів Cu + (582 кДж/моль). Це пояснюється істотною різницею в іонних радіусах і зарядах іонів. У менш донороних розчинниках, наприклад ацетоні, переважають іони міді (1). Зміщення рівноваги вліво сприяє також ацетонітрил, який утворює з іоном міді (1) міцні сольвати. Стабілізацію ступеня окислення +1 викликають ліганди, здатні утворювати лінійні або трикутні комплекси, такі як галогенід-іони, молекули аміаку.
Найбільш стійкі комплекси, в яких іони міді (1) пов'язані в нескінченні ланцюга або плоскі шари лінійними полідентатними аніонами. Прикладом служить діціанокупрат (1) [Cu (CN) 2] 2-, побудований з нескінченних плоских зигзагоподібних ланцюгів, утворених ланцюгів, утворених з'єднаними один з одним плоскотреугольнимі фрагментами [Cu (CN) 3]. Розташування атомів міді та ціанідних груп в одній площині вказує на часткове перекривання заповнених d-орби?? алей атомів міді та вакантних розпушуючих р-орбіталей ціанід-іонів.
Іони міді (1) завдяки перевазі до лінійної геометрії виявляються нестійкими в оточенні хелатирующих лігандів, не здатних виконувати роль лінійних містків, таких як етилендіамін або ацетилацетон. У той же час сполуки міді (2) з цими лігандами завдяки хелатную ефекту надзвичайно стійкі. Саме тому вони зміщують рівновагу диспропорционирования вправо. Так, при додаванні до солі міді (1) етілендіаміна утворюється синій розчин комплексу міді (2) і випадає осад міді:
CuCl + 2 (en)=[Cu (en) 2] 2+ + 2Cl- + Cu?
Таким чином, мідь (1) може бути стабілізована в комплексах з Іодідний, Цианидное і тіоціанатнимі лігандами, а також у формі мало розчинних у воді оксиду Cu2O, сульфіду Cu2O, галогенідів, особливо иодида CuI. У той же час хелатирующие ліганди і аніони кисневмісних кислот віддають предпостеніє іонів міді (2). Аквакомплекси міді (1) існують у водному розчині лише в концентрації менше 0,01 моль/л, яка відповідає рівновазі диспропорционирования. Більш міцні розчини можуть бути отримані відновленням солей міді (2), іонами ванадію (2) або хрому (2), однак протягом декількох годин концентрація іонів Cu + знижується до рівноваги (10-2 моль/л) внаслідок диспропорционирования.
З солей оксокислот найбільш відомий безцветний сульфат Cu2SO4, який зручно синтезувати взаємодією міді з безводній сірчаної кислотою або нагріванням оксиду міді (1) з диметилсульфатом:
Cu2O + (CH3) 2SO4? Cu2SO4 + (CH3) 2O
Вирізняється сульфат міді (1) стійкий лише в сухій атмосфері, при нагріванні або під дією води диспропорционирует:
2SO4=Cu? + CuSO4
киснем повітря окислюється до суміші оксіла і сульфату міді (2).
Зручними вихідними сполуками міді (1) служать яскраво-червоний оксид Cu2O і безцветний хлорид CuCl, при розчиненні яких в концентрованій соляній кислоті утворюється безцветний розчин діхлоркурпата (1), в якому присутні лінійні іони [Cl-Cu-Cl] -:
2O + 4HCl=2H [CuCl2] + H2O + HCl=H [CuCl2]
При розведенні водою комплекс H [CuCl2] руйнується, і хлорид міді (1) виділяється у вигляді білого осаду.
При дії на вихідні речовини або на розчин хлорокурпата (1) надлишком аміаку може бути отриманий аміакати, також не має забарвлення:
