SО 4 Г СіSО 4 + 2 [NН 4 ] 2 SО 4
([Сu (NН 3 ) 4 ] 2 + 4Н + Г Сu 2 + + [NН 4 ] + )
- більш міцного зв'язування комплексоутворювача з новим лігандом, тобто реакції обміну лігандами у внутрішній сфері:
[Pt (NH 3 ) 4 Cl 2 ] + 4КСN Г До 2 [Рt (СN) 4 ] + 4NН 3 + 2КСl
([Pt (NH 3 ) 4 Cl 2 ] + 4СN - Г [Рt (СN) 4 ] 2 - + 4NH 3 )
Заміна лігандів у внутрішній сфері комплексного з'єднання протікає східчасто, причому при наявності різних лігандів спочатку заміщається той ліганд, зв'язок якого з комплексоутворювачем лабильна:
[Рt (NН 3 ) 2 С1 2 ] + КI Г [Рt (NН 3 ) 2 ClI] + КС1
([Рt (NН 3 ) 2 С1 2 ] + I - Г [Рt (NН 3 ) 2 СlI] + Сl - )
Розглянуті реакції трансформації комплексних сполук завжди протікають у бік утворення більш стійких комплексних сполук, у яких константа нестійкості внутрішньої сфери менше, ніж у вихідних сполук.
Б. Руйнування гідроксокомплексів в кислому середовищі через утворення малодисоційованих з'єднання
Nа 2 [Zn (ОН) 4 ] + 4НС1 Г 2NaCl + ZnCl 2 + 4Н 2 O
([Zn (ОН) 4 ] - + 4Н + Г Zn 2 + + 4Н 2 0)
В. Руйнування комплексної сполуки з утворенням малорозчинного з'єднання, в якому комплексообразователь або ліганд пов'язаний міцніше, ніж в комплексі:
В
[Ag (NH 3 ) 2 ] Cl + KI Г AgI + 2КСl + 2NН 3
([Ag (NH 3 ) 2 ] + + I - Г AgI + 2NH 3 )
Г. Руйнування або трансформація комплексного з'єднання в результаті окислювально-відновних перетворень:
- ліганду:
K 2 [CdI 4 ] + Cl 2 Г 2КСl + СdС1 2 + 2I 2
([CdI 4 ] 2 - + Cl 2 Г Сd 2 + + 2I 2 + 4Сl - )
- комплексообразователя:
2К 4 [Fе (СN) 6 ] + С1 2 Г 2К 3 [Fе (СN) 6 ] + 2КС1
(2 [Fе (СN) 6 ] 4 - + С1 2 Г 2 [Fе (СN) 6 ] + 2Сl - )
Процес комплексоутворення сильно впливає на величини відновних потенціалів катіонів d-металів. Якщо відновлена ​​форма катіона металу утворює з ...
