За масою) методом мікрорентгеноспектрального аналізу зразків, загартованих із твердорідких стану. Результати роботи добре збігаються з даними,
В
Рис. 1.7 Діаграма стану Cu - Ni
отриманими методами термічного, металографічного і мікрорентгеноспектрального аналізів в області концентрацій 0-100% (ат.) Ni. Система Сu-Ni характеризується утворенням в процесі кристалізації безперервного ряду твердих розчинів (Сі, Ni) з гранецентрированной кубічної структурою. За даними спектрального аналізу встановлено рівновагу Ж в†” Г з азеотропна мінімумом при температурі 2500 В° С і концентрації 50-60% ; (ат.) Ni; вказується на наявність області розшарування на дві фази (газоподібний і рідкий розчини різного складу) при концентрації 60-100% (ат.) Ni. У інтервалі концентрацій 0-60% (ат.) Ni область розшарування настільки вузька, що практично вироджується в пряму лінію.
Кордон розшаровування твердого розчину і критична точка незмішуваності, відповідна концентрації нікелю 69,7% (ат.) і температурі 342 В° С наведена на підставі розрахунку, проведеного по термодинамічних констант.
1.4Термодінаміческое моделювання властивостей твердих металевих розчинів [4, c. 17-20]
Існує 2 способи опису термодинамічних властивостей розчинів - за допомогою активностей компонентів і за допомогою надлишкових термодинамічних функцій. Ці способи тісно пов'язані між собою. p> Надлишкова термодинамічна функція - це позитивний чи негативний надлишок -якого термодинамічної властивості реального розчину над тим же властивістю гіпотетичного ідеального розчину при однакових значеннях параметрів. Позначають їх верхніми індексами Є.
Якщо в якості стандартного стану вибрати чистий компонент, і концентрації представляти у вигляді мольних часток, то для компонента s:
(1.1)
Коефіцієнт активності може бути виражений через відповідний надлишковий хімічний потенціал:
(1.2)
Прологаріфміровав (1.1) з урахуванням (1.2) отримаємо:
(1.3)
Таким чином, для визначення активності необхідно знати надлишковий хімічний потенціал (або надлишкову енергію Гіббса), а для аналітичного представлення концентраційної і температурної залежності термодинамічних властивостей розчинів потрібно знати відповідну залежність або.
Зазвичай для опису реальних розчинів застосовують модель ідеального розчину, при цьому. Однак, в реальному розчині закони Рауля і Генрі, а також рівності типу (або) виконуються тільки в надзвичайно вузьких діапазонах концентрацій при в†’ 0, або в†’ 1 (тобто в нескінченно розведених розчинах).
Існує теорія, що включає в себе поняття В«ідеальнийВ» і В«гранично розбавленийВ» розчини, як окремі випадки. Це узагальнена теорія В«регулярнихВ» розчинів (Далі - ОТРР). З її позицій області, в яких реальний розчин є регулярним (так звані області В«граничної регулярностіВ») розташовуються також по краях діапазону концентр...
