зменшення. p align="justify"> У розчинах слабких електролітів з ростом концентрації знижується ступінь дисоціації молекул електроліту, що приводить до зменшення числа іонів - токпроводящіх частинок - і до зниження питомої електропровідності. У розчинах сильних електролітів при високих концентраціях можливе утворення іонних асоціатів (іонних двійників, трійників і т.п.), що також сприяє падінню електропровідності. p align="justify"> Сумарна дія вищевказаних фактор і призводить до описаного зміни характеру питомої електропровідності розчинів електролітів.
Питома електропровідність розчинів електролітів збільшується зі зростанням температури внаслідок зниження в'язкості розчинів, що призводить до підвищення швидкості руху іонів, а для слабких електролітів - також і до збільшення ступеня їх іонізації (дисоціації на іони). Тому кількісні кондуктометричні вимірювання необхідно проводити при постійній температурі, термостатіруя кондуктометричну клітинку. p align="justify"> Крім питомої електропровідності в кондуктометрії використовують еквівалентну електропровідність ? і молярну електропровідність Ој.
За фізичним змістом еквівалентна електропровідність ? - це електропровідність шару розчину електроліту товщиною 1 см, що знаходиться між однаковими електродами з такою площею, щоб обсяг розчину електроліту, укладеного між ними, містив 1 г-екв розчиненої речовини. При цьому за молярну масу еквівалента приймається молярна маса однакових часток з одиничним зарядовим числом (В«зарядомВ»), наприклад, Н +, Br +, 1/2Ca2 +, 1/3 Fe3 + і т.д.
Таким чином, якщо питома електропровідність характеризує електричну провідність одиничного об'єму розчину електроліту (1 см3), в якому вміст електроліту може бути різним, то еквівалентна електропровідність характеризує електричну провідність розчину, що містить один еквівалент електроліту, причому об'єм розчину може бути різним.
Еквівалентна електропровідність збільшується із зменшенням концентрації розчину електроліту. Максимальне значення еквівалентної електропровідності досягається при нескінченному розведенні розчину. Еквівалентна електропровідність, як і питома, зростає з підвищенням температури. p align="justify"> Еквівалентна електропровідність ? пов'язана з питомою електропровідністю до співвідношенням
? = (20)
де з-молярна концентрація еквівалента, і змінюється в одиницях Ом-1 В· см2 (або См В· моль-1 В· см2, Ом-1 В· г-екв-1 В· см2).
Відповідно до закону незалежного руху іонів Кольрауша еквівалентна електропровідність розчину електроліту при ...
