an>
Обсяг є параметром стану. Щільність у разі однорідної термодинамічної системи, так само є параметром стану системи. В«Параметрів стану має бути мінімум два, інакше акціденція і субстанція виявляться не відрізнятись один від одногоВ». Одним з параметрів будемо обсяг, а другим ентропія, оскільки параметр, який разом з обсягом характеризує внутрішній стан системи, повинен бути однозначною і монотонною функцією часу. p align="justify"> Зміна ентропії при інших незмінних параметрах коли-небудь має припинитися або стати нескінченно повільним. Якщо існує причина для зміни ентропії, значить система неоднорідна, тобто її частини нерівноправні. З часом неоднорідність між частинами повинна згладжуватися в результаті їх взаємодії між собою. Ентропія - зростаюча функцію часу отже вона досягти насичення (максимуму). Такий стан системи називається термодинамічним рівновагою. В«Субстанцію (функцію) внутрішнього рівноважного стану назвемо рівноважної внутрішньою енергією. Ми прийшли до положення, з якого починається мислення про внутрішній стан суцільного середовища, до нульового початку термодинаміки. При незмінному обсязі і постійних зовнішніх умовах ентропія термодинамічної системи досягає максимального значення, і система приходить в рівноважний стан з рівноважною внутрішньою енергією В». p align="justify"> Якщо система перебуває в стані рівноваги, то її стан можна задати обсягом і рівноважної ентропією. Тобто внутрішня енергія системи, є функція обсягу та ентропії. В«Тому можна записати:
,
де U - рівноважна внутрішня енергія, V - обсяг, S - рівноважна ентропія В». Ми бачимо, що зміна внутрішньої енергії пов'язано з зміною об'єму при постійній ентропії і з зміною ентропії при постійному обсязі. Отже, є два способи зміни внутрішньої енергії, робота і теплопередача. В«У цьому полягає друге положення, назвемо його об'єднаним (перше об'єднується з другим) початком термодинамікиВ».
Навколишню досліджувану систему середу, ми також можемо розглядати як систему. Між системою і навколишнім середовищем відбуватися взаємодія, що призводить системи до нового рівноважного стану. Обсягом і ентропією задається початковий стан кожної з систем. Обсяг залишається постійним, змінюється тільки ентропія. В«Загальна субстанція стану кількісно залишається постійною. Тому:
В
Ці твердження треба визнати третім основним апріорним становищем термодинаміки В».
Зараз розглянута тільки феноменологічна термодинаміка, яка не має справи з атомно-молекулярним будова речовини. Актуальним завданням залишається розгляд співвідношення фено...
