ми, характерними для полівінілацетату.
При взаємодії ПВХ з аміаком в діоксані, диметилформамиде або діхлоретане при 100 - 140 В° С під тиском (НЕ менше 0,2 Мн/м 2
(2 кгс/см 2 )), з ароматичними амінами при температурі не нижче 100 В° С атоми хлору заміщуються аміногрупами, причому реакція з аміаком супроводжується утворенням ще й поперечних іміну зв'язків. Якщо беруть надлишок аміну більше 2,5 моль/моль , весь хлор в ПВХ заміщається аміногрупами.
У присутності каталізаторів Фріделя - Крафтса при 0 - 25 В° С в розчині тетрагидрофурана ПВХ взаємодіє з ароматичними сполуками, при цьому хлор заміщається арильними групами. Реакція супроводжується циклізацією та зшиванням. Швидкість процесу залежить від будови ароматичного з'єднань і зменшується в ряді: бензол, толуол, м-ксилол, нафталін, мезітілен. Реакцію можна проводити до повного заміщення хлору. Заміщення хлору відбувається і при взаємодії ПВХ з 1,2-дихлоретаном і 1,1,2,2-тетрахлоретіленом.
При обробці ПВХ літієм або калієм утворюється металлірованний полімері містить невелику кількість хлору, ціклопропановие кільця і ​​поперечні зв'язку. (В результаті нагрівання розчину ПВХ в тетрагідрофурані з літійалюмінійгідрідом при 100 В° С утворюється поліетилен (Т пл -120 В° С). При обробці ПВХ літійалюмінійгідрідом в безводному ефірі у присутності 0 2 , а також водою або водними розчинами аліфатичних спиртів в присутності лужних або кислих каталізаторів при 40 - 70 В° С (3 - 50 год) частина атомів хлору заміщається гідроксильними групами. p> Хлор (~ 20%) заміщується оловоорганічними групами при взаємодії ПВХ в тетрагідрофурані з Li-похідними оловоорганічне сполуками, напр. LiSn (C 6 H 5 ) 3 , або ацільнимн групами при нагріванні ПВХ вище 120 - 150 В° С з оловоорганічними сполуками типу (C 4 H 9 ) 2 SnX 2 , де X - залишок кислоти.
У хлорбепзольном, тетрагідрофурановом або тетрахлоретановом розчині при 60 - 100 В° С часто в присутності ініціатора (перекису, азодінітріли) ПВХ легко хлорується з утворенням 1,2 - і 2,2-діхлорпроізводних, що містять до 75% хлору.
Модифікований таким чином ПВХ має підвищену хімічну стійкість і розчиняється в ацетоні і хлороформі Продукт, який характеризується більш високою теплостійкістю (Т скл . -140 В° С) і кращими механічними властивостями, ніж ПВХ, виходить в результаті хлорування ПВХ, суспендованого в СС1 4 , воді або соляній кислоті з добавками органічних розчинників (хлороформ, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол та ін), які сприяють набухання ПВХ.
Багато реакції ПВХ супроводжуються його дегидрохлорирования з утворенням подвійних зв'язків С = С і появою від жовтої до чорного забарвлення. Розкладання полімеру супроводжується зміною забарвлення (від жовтої до коричневої) і погіршенням розчинності. ПВХ змінюється навіть під дією світла - "старіє".
Причиною зміни забарвлення ПВХ слід вважати появу зв'язаних зв'язків в ланцюгах макромолекул:
В
До 60 В° С ПВХ стійкий до дії НС1 і НСООН будь-яких концентрацій, H 2 S0 4 - до 90%-ної, HNO, - до 50%-ної і СН 3 СООН - до 80%-ної концентрації. ПВХ не змінюється при дії лугів будь-яких концентрацій, промислових газів (N0 2 , Cl 2 , S0 3 , HF та ін), розчинів солей Al, Na, К, Fe, Сі, Mg, Ni, Zn, Sn та ін металів, а також бензину, гасу, масел, жирів, гліцерину, спиртів, гликолей. ПВХ стійкий до окислювання й практично не горючий.
