2 TBut3Pyr417514552581634670/7080, 035 H 2 TOEt3Pyr418515552581634670/7080 , 035 H 2 TByt4Pyr4245205575856407140, 035 H 2 TOEt4Pyr4245205575856407140, 035 H 2 TAllt4Pyr4245205585846397140, 035
Таблиця 2.2 Максимуми смуг поглинання і флуоресценції (водорозчинних Zn-комплексів тетра-мезо-піридил порфіринів у БД при 293 К
СоедіненіеПолоса Сорі, нмQ (0-1), нмQ (0-0), нмМах флуорен., нм j Були вивчені спектрально-люмінесцентні характеристики в етанолі для TOEt4Pyr, TOEt3Pyr, ZnTOEt3Pyr і ZnTAll4Pyr при 293 і 77К. Спектри флуоресценції вільних основ при переході від БД до етанольний розчинів стають подібними спектрами вільної основи тетрафенілпорфіріна. При температурі рідкого азоту спостерігається звуження смуг і перерозподіл інтенсивностей у спектрах. З використанням фосфороскопіческой техніки зареєстрована слабка фосфоресценція вільних основ з квантовим виходом j Ph = 3,7 x10 -4 у разі TOEt4Pyr і j Ph = 2,5 x10 -4 для TOEt3Pyr . У разі Zn-комплексів ситуація аналогічна вільним підставах, проте при 293 К у ZnTAll4Pyr зареєстрований спектр флуоресценції аналогічний спектру в БД. Квантові виходи фосфоресценції виміряні при 77 К дорівнюють j Ph = 0,013 для обох досліджених цинкових комплексів. Істотне зростання квантового виходу фосфоресценції Zn-комплексів порівняно з вільними підставами пов'язаний із внутрішнім ефектом важкого атома Zn, що суттєво впливає на параметри триплетного стану порфіринового ліганду в результаті посилення спін-орбітальної взаємодії.
ВИСНОВОК
Виконано систематичне дослідження спектрально-люмінесцентних властивостей десяти нових похідних тетра-мезопіріділпорфіріна. Отримано спектри поглинання, флуоресценції, виміряні квантові виходи флуоресценції в бідістіллрованной воді при 293 К.
Виявлена ​​істотна залежність спектрів флуоресценції від положення атома азоту в пірідільном кільці по відношенню до порфіринові макроциклу (пара-і мета-заміщення) і дана інтерпретація сп...
