ася репутація «чарівною». Сучасники одностайно відзначали у Олександра Павловича прагнення «шукати популярністю за будь-якого приводу».
Характер імператора складністю не відрізнявся. Олександр вступив на престол з уже цілком певними поглядами на управління державою, радикально зміненими у міру його входження у смак самодержавного правління. І хоча наміри правителя не відрізнялися глибиною, продуманістю або оригінальністю, це мало його турбувало: головним для нього було наполягти на своєму. Навіть у сімейному колі його називали «лагідним упертюхом». Досягнувши успіху, Олександр дуже скоро байдужів, а іноді навіть ставився вороже до того, чого так наполегливо домагався.
Сучасники вказували на скритність, лицемірство, удавання, непостійність Олександра Павловича.
Восени 1805, після укладення таємного договору між Олександром I і прусським королем Фрідріхом-Вільгельмом III проти Наполеона, вони обидва в присутності королеви Луїзи в мавзолеї поклялися перед труною короля Фрідріха II у вічній взаємній дружбі. Пристрасть до позерства затьмарила Олександру всю очевидність безглуздості обстановки: свого часу російські сім років вели з Фрідріхом II кровопролитну війну, в кінці кінців, зайняли Берлін, трохи не довівши своїми успіхами короля до самогубства від відчаю.
З мавзолею Олександр відправився до театру військових дій в Австрію, а клятва не завадила йому через два роки укласти з Наполеоном Тильзитский світ, який в російських військових колах вважався більш ганебним подією, ніж аустерлицкое або Фрідландскіе поразку.
Вкрай самолюбний, недовірливий і підозрілий, Олександр спритно користувався людськими слабкостями, вмів грати в відвертість. Володіючи «вродженим даром люб'язності», міг майстерно розташувати до себе людей різних поглядів і переконань. Він любив наближати до себе осіб, погано відносяться один до одного, і спритно користувався їх взаємною неприязню та інтригами, а одного разу так і заявив керуючому канцелярією Міністерства поліції Я.І. де Санглену: «Інтригани так само потрібні в загальному державній справі, як і люди чесні, іноді навіть більше». Особливо явно це проявилося під час війни з Наполеоном: призначивши головнокомандуючим М.І. Кутузова, начальником штабу цар поставив особистого його недруга генерала Л.Л. Беннигсена, доносять государеві про всіх діях і намірах Кутузова.
Імператор завжди і у всьому любив невизначеність. Він вважав за краще не висловлювати точно і ясно свого ставлення до предмета чи питання, щоб при необхідності можна було потім відімкнутися і звалити провину на іншого. Але в нерішучості його дорікнути не можна. Політичний курс 1801-1804 років, рішення не припиняти війну після вигнання французів з російської землі та інші вчинки свідчать, що Олександр I зовсім не був слабкою, вічно хитається особистістю, який він зазвичай зображується в зарубіжних джерелах. Коли треба, він міг проявити витримку і терпіння. Йти проти волі більшості, проти панівного класу, як він це робив на початку правління, в такій країні, як Росія, де всім були пам'ятні долі Петра III і Павла I, було далеко не безпечно. Олександр у перші дні царювання гуляв пішки без свити вулицями столиці, а невеликі подорожі любив здійснювати інкогніто, в дорозі охоче зав'язував розмови з незнайомими людьми, обдаровуючи співрозмовників грошима, табакерками, кільцями.