ческих і борної кластерних сполук приймається, що в стійкому g-атомному кластері В«скелетнихВ» електронів має бути 2g В± 2m, де/я = 0, або 1, або 2, а правила вибору т залежать від природи атомів. p> На можливість досягнення цього ідеалу або хоча б наближення до нього сильно впливає конкуренція зв'язків метал - метал і метал - ліганд, причому заміна акцепторних лігандів донорними, як правило, підвищує міцність кластеру. Тому з'єднання з акцепторними лігандами здатні давати 'тільки досить великі металеві кластери, в яких виникає дефіцит електронів розподіляється між багатьма атомами. Ці загальні правила дозволяють зрозуміти також, чому число лігандів, припадає на один атом кластера-, падає із збільшенням розміру кластера (Наприклад, в ряду Со2 (СО) 8, С4 (СО) 12, Со (СО) 1в) і чому придбання або рідше втрата одного-двох електронів може вести до зміцнення системи, як, наприклад, в аніонів [Re4 (CO) ie] 2 -, lOse (CO), 8P-і [Ni, (СО) Х "12 - і карбо-нілгідрідних катіонах [HRu3 (CO) 12,] + і [НО83 (СО) 141. Для подібних металевих кластерів характерна сильна делокалізація електронів. Ймовірно, в тій чи іншій мірі це явище притаманне і таким двох-і багатокомпонентним кластерам, як полісоедіненія, що містять не тільки атоми металу, але і кисень, хоча тут число делокалізованних електронів, природно, менше. У разі кластерів, стабілізованих тільки зарядом, існують майже безперервні переходи від електростатичної стабілізації до валентної (квантовомеханічною). Це досить ясно видно, наприклад, при розгляді ряду: сольватовані аніони, сольватованих електрон в рідкій фазі, негативно заряджені кластери в інертних газах і негативно заряджені кластери в парах лужних металів: в останньому випадку надмірна електрон не локалізовано, а В«змішанийВ» з електронним газом металу. Те ж саме відноситься і до позитивно заряджених кластерам: на одному кінці ряду знаходяться іонні кластери з катіоном в центрі, на іншому - металеві позитивно заряджені кластери типу, наприклад.
Найбільш прості і доступні для узагальнення співвідношення, які характеризують однокомпонентні нестабілізовані кластери. Тут взаємодія частинок вдається описувати за допомогою того чи іншого потенціалу (або останнім часом квантовомеханічні). На одному краю поля поміщаються В«кулонівськіВ» кластери з повністю локалізованими електронами, на іншому - металеві кластери з майже повністю делокалізірованнимі. До В«чистимВ» випадкам треба віднести ще В«вандер-ваальсовскіеВ» кластери (з атомів інертних газів), утримуються дисперсійними силами.
Переходячи від кластерів атомів до кластерів молекул, ми повинні будемо додати до цих граничним випадкам безліч змішаних, і перш за все дуже важливий тип В«кластерів на водневих зв'язках В»(звичайно, в першу чергу кластери води).
8. Кластери в хімічних перетвореннях
Поширеність кластерних форм і станів в різних хімічних системах породжує здогад, що роль кластерів в хімічних перетвореннях важливіше, ніж це...
