ню з подальшим видаленням розчинника. Введенням до складу пленкообразующего розчину розчинників, що володіють високим тиском пари (амілацетат, нітробензол), вдалося запобігти часткову коагуляцію нітрату целюлози в процесі плівкоутворення і отримати високоякісні плівки. Крім того, було запропоновано використовувати лак, що дозволяє частково подолати ефект скручування.
Отримані таким способом плівки мають настільки вдале поєднання фізико-механічних властивостей, що поки не вдається відтворити його в плівок з інших полімерів. Єдиним, але разом з тим вирішальним недоліком таких плівок є їх висока огнеопасность.
З багатьох пропонувалися замінників азотнокислих ефірів целюлози широке застосування знайшли тільки її оцтовокислі ефіри. У 1897 р Вебер вперше виготовив плівку з триацетату целюлози. Був розроблений спосіб отримання плівок з триацетату нанесенням його розчину в хлороформі на тверду дзеркальну поверхню з подальшим видаленням розчинника. Світлочутливі матеріали, виготовлені на такій основі, були огнебезопасний, проте механічні властивості, особливо такі, як мала міцність і підвищена крихкість, робили їх широке застосування неможливим. Крім того, застосування у виробничих умовах володіє наркотичною дією хлороформу практично виключало можливість розвитку такого способу отримання плівок [3]. Практичним вирішенням завдання була розроблена в 1905 р МІЛЄСА ідея омилення триацетату целюлози до вторинного ацетату. Проте обсяг виробництва плівок на такій основі був обмежений через високу вартість, а також значно меншою вологостійкості в порівнянні з нітратцелюлозні плівкою. Крім того, плівки на основі вторинного ацетату целюлози значно поступалися за механічними властивостями.
Тріацетатцеллюлозние плівки володіють значно меншою водонабухаемостью, ніж плівки з вторинного ацетату целюлози, а їх механічна міцність наближається до міцності нітратцелюлозні. Однак відсутність у той час доступного розчинника триацетату целюлози, а також висока крихкість плівок перешкоджали їх широкому впровадженню у виробництво. Дослідженнями, які проводилися ще до другої світової війни, було показано, що наявність невеликого числа гідроксильних груп в макромолекулі триацетату целюлози порушує регулярність її будови і зменшує крихкість плівок, виготовлених з такого частково омилення ефіру, не погіршуючи помітно їх фізико-механічних властивостей.
В даний час вітчизняні та зарубіжні підприємства, що виробляють кіноплівки, використовують для виготовлення основи триацетат целюлози, що містить до 61,8% зв'язаної кислоти. Такий продукт отримують омиленням повного триацетату або створенням особливих умов етерифікації, коли невелика частина гідроксильних груп целюлози залишається непроацетіллірованной. Плівки з такого триацетату целюлози, за фізико-механічними властивостями наближаються до плівок з нітрату целюлози [3].
. Ацетат ЦЕЛЮЛОЗИ
Целюлоза - полімер природного походження. Вона становить головну частину клітинних стінок вищих рослин. Утворюється в рослинах в результаті біохімічних перетворень, початком яких служить фотосинтез найпростіших вуглеводів. Підсумок цих перетворень можна виразити таким схематичним рівнянням:
nCO 2 + 5nH 2 O? (C 6 H 10 O 5) n + 6nO 2
Цей процес забезпечує безперервне відновлення запасів целюлози в природі і робить їх практично невичерпними [1].
Матеріалами, що мають промислове значення для отримання з них целюлози, є: бавовна, луб'яні волокна льону, деревні тканини різних порід дерев. Для виготовлення основи застосовують ефіри, отримані головним чином з бавовняної целюлози.
За сучасними уявленнями целюлоза - це високомолекулярна сполука, макромолекули якого складаються з великого числа ангідроглюкозних одиниць, пов'язаних між собою 1,4-?-глюкозіднимі зв'язками (рис. 1).
Рисунок 1 - Структурна формула целюлози
Кожне елементарне ланка макромолекули целюлози містить одну первинну і дві вторинні гідроксильні групи. Наявність цих груп надає целюлозі характер спирту, тому їй притаманні реакції приєднання, заміщення і окислення. Хімічна переробка целюлози в промисловості полягає головним чином в отриманні її простих і складних ефірів [1].
Макромолекули целюлози міцно пов'язані в пачки міжмолекулярними зв'язками. З'єднуючись, пачки макромолекул целюлози утворюють мікрофібрили, а останні в свою чергу - фібрили. Макромолекули целюлози можуть утворювати настільки впорядковані області, що вона набуває регулярність будови, притаманну кристалічним речовинам. Властивості целюлози визначаються реакційною здатністю гідроксильних груп глюкозних ланок, щільністю упаковки макромолекул, полімолекулярного і, нарешт...
