шення вмісту лігніну в клітинній стінці швидкість його видалення сповільнюється, а швидкість руйнування целюлози збільшується і може досягти швидкості видалення лігніну. Момент рівності настає при досягненні змісту лігніну в клітинній стінці 1-2% по відношенню до початкового вмісту в деревині. Очевидно, що подальше продовження варильного процесу призводить лише до значного руйнування целюлози і погіршення її властивостей. Тому варіння закінчують до досягнення зазначеного моменту, зазвичай керуючись заданої жорсткістю (залишковим вмістом лігніну) одержуваного волокнистого напівфабрикату.
Різноманіття зв'язків у полімолекул лігніну, що виникають між окремими структурними елементами при утворенні його полімолекул, обумовлює їх різну стійкість до дії хімічних реагентів. Для дії водних розчинів лугів і кислот при підвищеній температурі найбільш уразливі переважно прості ефірні зв'язку р-0-4, за якими полімолекул лігніну розпадаються на окремі фрагменти, здатні розчинятися і переходити з клітинної стінки у варильний розчин. Такий тип реакцій відноситься до реакцій гідролітичної деструкції, обумовлює розчинення і видалення лігніну.
У утворюються фрагментах звільняються фенольні гідро-ксільной групи і з'являються активні угруповання бензилового спирту з вільним фенольним гідроксилом, які здатні до реакцій конденсації лігніну (об'єднанню фрагментів лігніну між собою) під дією тих же каталізаторів - кислот і лугів. Реакції конденсації призводять до утворення нових міцних вуглець-вуглецевих зв'язків, що збільшують молекулярну масу лігніну і різко знижують його розчинність і реакційну здатність.
Підвищення температури і концентрації лугу або кислоти посилює реакції конденсації, які при високій температурі стають переважаючими над реакціями гідролітичної деструкції лігніну. Отже, на противагу реакцій гідролітичної деструкції реакції конденсації перешкоджають розчиненню. і видаленню лігніну в сульфітних виручених процесах. (Сульфонірованіе), проникаючих в товщу клітинних стінок до активних групам лігніну з варильним розчином, починається і триває у твердій фазі.
)
В
(Цьому сприяють висока концентрація активних реагентів у вихідному варочном розчині і помірна температура на початку варіння. Досягнувши певної міри сульфідування (сульфонірованія), лігнін починає розчинятися і переходити в варильний розчин. Інтенсивному видаленню лігніну з деревної тканини сприяє висока температура варіння, яка в цей момент досягає свого максимального значення. На більш ранніх стадіях варіння лігнін видаляється переважно зі вторинної стінки, а потім відбувається видалення лігніну міжклітинної речовини. До кінця варіння лігнін міжклітинної речовини майже повністю розчиняється, деревна тканина розпадається на окремі клітини, в стінках яких ще залишається деяка кількість лігніну - залишковий лігнін [3, 5].
Целюлоза та геміцелюлози не залишаються байдужими в варильних процесах. Геміцелюл...
