ластерів середовищем. Розрахунок рівноваги між гратами і поверхневими кластерами типу дає для гранецентрированного металів просте співвідношення, в якому ліва частина являє собою відношення числа місць поверхні, зайнятих кластерами, до числа вільних місць. Встановлено, що множник, визначається зміною ентропії системи при утворенні поверхневих кластерів, згідно наближеним оцінками 5-10.
Концентрація поверхневих кластерів
Про концентрація поверхневих кластерів необхідно додати, що при кожній даній температурі визначається головним чином співвідношенням між енергією решітки металу і енергією взаємодії поверхні з середовищем: чим міцніше решітка і чим слабкіше адсорбція, тим менше "кластеризація" поверхні - результат, представляющийся цілком природним.
Для однокомпонентних систем "кристал - розплав" і "кристал - пар" це детально досліджено в ряді теоретичних робіт. Якщо вдатися до аналогії з описами молекулярної шорсткості кристалічних граней, то можна сказати, що взаємодія з середовищем викликає такі ж ефекти, що і нагрівання.
Однак оцінки за рівнянням частки поверхні, зайнятої кластерами при хемосорбціонних рівновазі, показують, що хоча вона і збільшена на 10-30 порядків порівняно з випадком співіснування металу з власним пором, але залишається дуже малою (10 ~ 10 і менше). p> Картина різко змінюється для нерівноважної поверхні, на якій протікає екзотермічна реакція: енергія, що виділяється в елементарних актах, що не встигає розсіюватися, і поверхня виявляється настільки "перегрітої" 8 , що і ступінь, і швидкість кластеризації стають досить значними. Макроскопічним проявом цього служить відомий ефект "каталітичної корозії ", вперше описаний С. 3. Рогинским з співробітниками. p> Причина настільки далекосяжної реакційної перебудови не тільки в тому, що реакція сприяє розпушуванню поверхні, але і в тому, що кластеризація поверхні сприяє реакції.
Для наочності спочатку розглянемо випадок "розчинення", або "газифікації", твердого тіла за рахунок взаємодії з середовищем. Перетворення атома (молекули), входить до кристалічну решітку, в атом у складі газової молекули (або в молекулу у складі сольватного кластера) означає відділення цього атома від материнської решітки і формування нових зв'язків натомість розірваних. Якщо зіставити між собою енергетичні профілі мислимих шляхів цього процесу, то стає очевидним, що пекінетіческого опису в разі багатоцентрових поверхневих сполук до самого останнього часу відлякувало дослідників, і лише з розвитком новітніх розрахункових методів і швидкодіючих цифрових машин виникає надія, що таке більше реалістичний опис процесів на поверхнях стане дійсністю. Інша сторона цього ж питання - безпосередньо хімічна. Число можливих багатоцентрових адсорбційних комплексів вельми велике, і саме дослідження кластерних сполук відкриває тут можливості правильного вибору з безлічі мислимих варіантів.
Кластер в стаціонарній хімічн...
