досягнемо температури кипіння ТЩ. При цій температурі пружність (тиск) пара стає рівною зовнішньому тиску і рідина може закипіти, якщо є центри утворення зародків пара на дефектах поверхні стінки судини або домішкових частинках. Тоді обсяг стрибком зросте до свого значення на гілки пара b. За наявності таких центрів рідина не може бути значно перегріта понад Тли. Саме тому молоко, що має велике число мікрокапелек жиру, не може бути сильно перегрітий, і воно закипає, тікаючи через край посудини. На графіку праворуч видний характерний перегин поверхні К (Т Р), в кожній точці якого похідна dV/dT звертається в нескінченність. Це означає, що нескінченно малому приросту температури dT відповідає кінцеве прирощення обсягу V.
Безліч точок перегину, відповідних різним тискам, для яких dV/dT = 0, утворює лінію, звану спінодаль. Спінодаль - кордон термодинамічної стійкості стану речовини (рідкого або твердого), правіше якої, як видно з рис. 1, речовина не існує в конденсованому стані. По досягненні її все речовина переходить в газоподібний стан, і при цьому об'єм речовини стрибком змінюється до гілки b. Наприклад, розрахунок за рівнянням стану води показує, що її температура на лінії спінодалі при атмосферному тиску дорівнює ~ 312 В° С. Це температура кордону метастабілен-ного і лабільного (абсолютно нестійкого і реально не існуючого) стану речовини, понад яку термодинаміка забороняє перегрів води. Вже поблизу цієї температури кожна молекула стає центром невеликого (з радіусом 3 10 "11 м), так званого гомогенного зародка пара і вода закипає по всьому об'єму вибухово незалежно від наявності центрів зародкоутворення на дефектах поверхні судини. Температура такого бурхливого спонтанного скипання може бути розрахована на підставі законів зародкоутворення, вона зазвичай мало (1-3 В°) відрізняється від температури спінодалі і отримала назву температури досяжного перегріву даної речовини. Саме ця температура (ZJ) 1 визначається дослідним шляхом. Значення Т деяких речовин наведено в табл. 1. На підставі теорії зародишеобразо-вання спінодаль може бути визначена як кордон, на якій всі конденсована речовина переходить в гомогенні зародки іншої фази. Враховуючи, що число зародків в одиниці об'єму обмежена (при великій кількості зародків їх стінки починають стикатися один з одним, речовина втрачає суцільність і переходить в газову фазу), можна показати, що температура Т1, виражена в градусах Кельвіна, пов'язана з температурою кипіння простим співвідношенням пропорційності: Т = СТкіп. Коефіцієнт Сзавісіт від тиску і складу рідини і характеризує максимальний надлишок теплової енергiї, що запасається при її перегрів. Для рідких вуглеводнів (бензол, толуол, ксилол, октан) С = 1,25-1,37, для етилового спирту С = 1,32). При високих тисках коефіцієнт С зменшується до одиниці [2].
Досяжні перегріви летючих рідин добре вивчені як експериментально, так і теоретич...
