6-90%. Видалення вуглецю відбувається в результаті наступних реакцій (3) і (4):
NH4NO3 + С=СО2 + 2N2 + 4Н2O (3)
NH4NO3 + К2СО3=2NH3 + СО2 + Н2O + 2КNO3 (4)
Утворився нітрат калію реагує з оксидом хрому, даючи хромат (і можливо, бнхромат) (5):
Сг2О3 + 4 КNO3=2 K2СгO4 + N2О3 + 2NО2 (5)
Непрореагіровавшій нітрат амонію розкладається. Оксид хрому може бути отримана відновленням твердого біхромату або хромату газоподібними відновниками - воднем, оксидом вуглецю та іншими, наприклад в печі зі зваженим шаром. Запатентовані методи відновлення хроматів газами (Н2, СО) в розчинах під тиском 150 - 200. Окис хрому виходить також обробкою хлорного хрому при 500 киснем повітря, або водяною парою.
Чистий оксид хрому можна отримувати прокаливанием гідроокису хрому, обложеної з солей тривалентного хрому аміаком або їдкими лугами, а також при нагріванні біхромату амонії або суміші біхромату калію або натрію з хлоридом або сульфатом амонію. В основі останніх процесів лежить реакція (6):
(NH4) 2Сг2O7=Сг2О3 + N2 + 4Н2O + 123 ккал (6)
Освіта окису хрому відбувається, очевидно, за рахунок відновлення Сг6 + до Сг3 + аміаком, що входять до складу біхромату амонію. Безпосереднє відновлення біхромату натрію аміаком йде при 300 ° до хром-хромату натрію. Хромат натрію при цій температурі не реагує з аміаком. При 700 ° біхромат і хромат натрію відновлюються аміаком до хроматів (7), (8):
Na2Сг2O7 + 2NH3=Na2О · Сг2О3 + N2 + 3Н2O (7)
Nа2Сг04 + 2NH3=Na2О · Сг2О3 + N2 + 3Н2O (8)
Однак гідроліз хромитов натрію протікає важко і при вилуговуванні їх великою кількістю гарячої води вдається перевести в розчин не більше 30% лугу.
Оксид хрому може бути отриманий відновленням лужного розчину хромату натрію сірчистим газом. При цьому осідає хромат хрому (хром-хромат) 2Сг2О3 · СгОз · хН2О, який при подальшому прожаренні перетворюється на оксид хрому. Останній процес заснований на тому, що при нагріванні СгОз виділяє кисень і переходить в Сг2Оз (9):
(2Сг2О3 · СгОз · хН2О)=5 Сг2О3 + 1,5 О2 + 2хН2О (9)
Максимальна ступінь відновлення хромату досягається при рН=5,3; вона дорівнює ~ 57%, а максимальна ступінь осадження хрому 71,4%. При подальшому введенні SO2 іон Сг2O72-відновлюється до 1 3 основного сульфату хрому СгОНSO4, що переходить потім у нейтральний сульфітів-сульфат хрому. Одночасно може відбуватися розчинення раніше виділився осаду хромату хрому, також переходить у сульфітів-сульфат хрому.
Окис хрому виходить після прожарювання відфільтрованої і відмитої гідроокису; матковий розчин може бути перероблений на товарний сульфат натрію.
. Хроматних-сірчаний метод одержання оксиду хрому
Цим методом, що полягає у відновленні водного розчину хромату натрію сіркою, виробляють найбільшу кількість оксиду хрому, головним чином, для переробки на металевий хром. Перевага методу використання порівняно дешевої сировини - розчину монохроматов натрію і, внаслідок цього, низька собівартість продукту (на 13-17% нижче собівартості оксиду хрому, отриманої терміч...
