вляє собою розчин йоду і діоксиду сірки в суміші піридин-метанол. У присутності вологи фіолетове забарвлення йоду зникає в еквівалентній точці тирования:
H2O + I2 + SO2 + 3Py (надлишок) ^ 2 (PyHI) + PySO3
Комплекс PySO3 зв'язується метанолом-розчинником:
PySO3 + СН3ОН ^ Py + HCH3OSO2-
Метод Фішера - один їх найбільш високочутливих методів визначення малих кількостей вологи в органічних хідкостях [13], тому він використовувався при визначенні вологи в майбутніх дослідженнях. Визначення вологи по Фішеру здійснювалося на титрат-оре Mettler Toledo V20/V30 при відносної похибки ± 3%.
Для вивчення впливу вологості вихідної акрилової кислоти на сипкість і дисперсність ПАК проводилися досліди по полімеризації акрилової кислоти, що містить різну кількість вологи. Методика експерименту полягала в проведенні полімеризації в трехгорлую колбі, забезпеченій мішалкою, термометром і крапельницею. Теплота реакції полімеризації відводилася за допомогою водяної бані. У всіх дослідах параметри процесу полімеризації були ідентичні промисловому технологічному режиму, а саме: об'ємне співвідношення мономер / розчинник толуол=1/8, температура 102-104 ° С, ініціатор полімеризації - 2,2 '-азоізобутіронітріл в кількості 1.25 мас. % По відношенню до вихідної акрилової кислоти [8]. По закінченню полімеризації отримана ПАК фільтрують, промивають пентаном, висушувалася в сушильній шафі при температурі 70-80 ° С і досліджувалася на сипучість, насипну масу і дисперсність. Насипна маса визначалася ваговим методом.
Відомо, що основним показником сипучих матеріалів є кут природного укосу, який коливається від мінімальних значень (5-10 °) для легкосипких матеріалів до 60-80 ° для трудносипучих [14]. Тому в даній роботі сипучість ПАК оцінювалася за величиною кута природного укосу. Дисперсний склад полімеру визначали на основі мікрофотографій, отриманих на растровому електронному мікроскопі Ouanta - 200-3D. Мікрофотографії наведені на малюнку.
а) б) в)
Рис. Мікрофотографії полиакриловой кислоти з вмістом вологи у вихідній акрилової кислоти: а) 0.01 мас.%; б) 0.125 мас.%; в) 0.600 мас.%
Результати та їх обговорення
Експериментальні дані наведені в таблиці. Як і передбачалося, на підставі теоретичних уявлень, наявність вологи у вихідному мономере акрилової кислоти викликає набухання утворюється в процесі полімеризації полімеру, в результаті чого відбувається агломерація макромолекул ПАК. Внаслідок цих явищ спостерігається зниження сипучості (збільшення кута природного укосу), збільшення насипної маси та розміру часток. Ці небажані явища негативно позначаються на експлуатаційних характеристиках ПАК, а саме: при зберіганні відбувається її злежуваність, зниження сипучості викликає утруднення при дозуванні ПАК в процесі отримання стоматологічних полімерних композитів, збільшення ступеня дисперсності (розмірів часток) призводить до зниження розчинності таких великих часток при приготуванні концентрованих розчинів П...
