что відповідають одному Електрон переходу, альо різнім колівнім переходам. Реальний спектр молекули віглядає простіше. У дійсності в поглінанні зазвічай є Тільки одна поздовжньому серія Деландр. В
2. Колівна структура електронно-колівного переходу. Принцип Френк-Кондора
При переході между двома електронними станами, як правило, одночасно змінюються и колівна, и обертова енергія. Повна зміна ЕНЕРГІЇ при переході
DЕ = DЕ їв + DЕ кол + DЕ оберт ,
причому
DЕ їв > DЕ кол > DЕ оберт .
Коженая електронний Перехід между двома електронними термами (станами) характерізується ПЄВНЄВ колівною структурою, яка Складається з сукупності смуг, а Кожна смуга характерізується ПЄВНЄВ обертовою структурою, яка предятавляє собою сукупність окрем ліній.
Розглянемо спочатку колівну структуру, яка, на протівагу обертовій, що не залежиться беспосередньо від властівостей сіметрії комбінуючіх Електрон станів и візначається видом кривих потенціальної ЕНЕРГІЇ для ціх станів. Положення смуг колівної структурованих візначається різніцею DЕ кол = DЕ Вў кол - DЕ ВІ кол ЕНЕРГІЇ Коливань DЕ Вў кол для верхнього електронного уровня и ЕНЕРГІЇ Коливань DЕ ВІ кол для ніжього електронного уровня, Які, ЯКЩО обмежитися двохчленною формулою, Рівні:
DЕ Вў кол = n Вў е - х Вў е n Вў е ;
DЕ ВІ кол = n ВІ е - х ВІ е n ВІ е .
Значення постійніх n е і х е , тоб частот Коливань и Коефіцієнтів, Які візначаються ангармонічністю, для різніх Електрон станів у загально Різні. Як правило, для збудженого стану Міцність зв'язку Менш, а рівноважна віддаль между ядрами більша, чем для основного стану, и крива потенціальної ЕНЕРГІЇ проходити більш полого. У результаті частота Коливань n е у збудженому стані Менш, чем у нормальному, а Із збільшенням збудження вона зменшується. Тому n ВІ е > n Вў е відповідно и віддалі между колівнімі рівнямі для верхніх Електрон станів Менші, чем для ніжніх станів. Наприклад, для основного електронного стану 1 S + молекули СО n ВІ е = 2169 см -1 , а для збудженого стану n Вў е = 1515 см -1 .
Частота n е беспосередньо зв'язана з Силовим постійною (K) молекули в даним Електрон стані. Зменшення n е при збудженні молекули означає Зменшення сілової постійної, яка проходитиме, як правило, одночасно Із зменшеності міцності зв'язку, тоб ЕНЕРГІЇ дісоціації.
В
Вертикаль проводитися з центру уровня v ВІ = 0, тоб з мінімума потенціальної крівої, так як для v ВІ = 0 найбільш імовірне Утв...
