кана і галогену опромінити УФ-світлом або нагріти. p align="justify"> Хлорування метану не зупиняється на стадії отримання метилхлориду (якщо взяті еквімолярних кількості хлору і метану), а призводить до утворення всіх можливих продуктів заміщення, від хлорметана до тетрахлорметана. Хлорування інших алканів приводить до суміші продуктів заміщення водню у різних атомів вуглецю. Співвідношення продуктів хлорування залежить від температури. Швидкість хлорування первинних, вторинних і третинних атомів залежить від температури, при низькій температурі швидкість зменшується в ряді: третинний, вторинний, первинний. При підвищенні температури різниця між швидкостями зменшується до тих пір, поки не стає однаковою. Крім кінетичного фактора на розподіл продуктів хлорування впливає статистичний фактор: ймовірність атаки хлором третинного атома вуглецю в 3 рази менше, ніж первинного, і в 2 рази менше, ніж вторинного. Таким чином, хлорування алканів є нестереоселектівной реакцією, виключаючи випадки, коли можливий тільки один продукт монохлорірованія. p align="justify"> Варто відзначити, що галогенирование відбувається тим легше, чим довше вуглецева ланцюг н-алкана. У цьому ж напрямку зменшується енергія іонізації молекули речовини, тобто, алкан легше стає донором електрона. p align="justify"> Галогенування - це одна з реакцій заміщення. У першу чергу галогеніруются найменш гідрування атом вуглецю (третинний атом, потім вторинний, первинні атоми галогеніруются в останню чергу). Галогенування алканів проходить поетапно - за один етап заміщається не більше одного атома водню:
+ Cl2? CH3Cl + HCl (хлорметан) Cl + Cl2? CH2Cl2 + HCl (діхлорметан) Cl2 + Cl2? CHCl3 + HCl (трихлорметан) + Cl2? CCl4 + HCl (тетрахлорметан). br/>
Під дією світла молекула хлору розпадається на радикали, потім вони атакують молекули алкана, забираючи у них атом водню, в результаті цього утворюються метильние радикали В· СН3, які стикаються з молекулами хлору, руйнуючи їх і утворюючи нові радикали .
Бромування алканів відрізняється від хлорування вищої стереоселективності через більшу різниці в швидкостях бромування третинних, вторинних і первинних атомів вуглецю при низьких температурах.
іодірованіе алканів йодом не відбувається, отримання иодидов прямим іодірованіе здійснити не можна.
З фтором і хлором реакція може протікати з вибухом, в таких випадках галоген розбавляють азотом або відповідним розчинником.
сульфохлорування (реакція Ріда):
При опроміненні УФ-світлом алкани реагують з сумішшю SO2 і Cl2, Після того, як з відходом хлороводню утворюється алкільний радикал, приєднується діоксид сірки. Утворився складний радикал стабілізується захопленням атома хлору з руйнуванням черговий молекули останнього. br/>В
Ініціювання ланцюгового процесу:
В
...
