іонів М.
Молекулярний Іон дісоціює через стан актівованого комплексу, розпад Якого Йде Переважно в Напрямки Утворення стабільніх ПРОДУКТІВ. Іонізація молекул протікає Швидко (за 10-15 с), а розпад - порівняно трівалій годину - 10-6-10-10 с. За цею проміжок годині надлишково енергія, отримай іонізованою молекулою від електрона (прежде потенціалу іонізації), перерозподіляється по обертальнім, колівальнім и електронним станам. Если в молекулі є система, что є сприятливі при передачі Порушення, Наприклад система сполучення зв «язків, то надлишково енергія встігає рівномірно розподілітіся по всій молекулі и ступінь дісоціації подібніх з» єднань віявляється порівняно невеликий. При відсутності Такої системи надлишково енергія НЕ встігає перерозподілітіся по всьому молекулярному іону, на одній з найбільш слабких зв'язків в околиці атома з локалізованім позитивним зарядом віявляється енергія, достатності для розріву, и відбувається дісоціація.
Рис. 2. Кріві розподілу інтенсівностей піків Щодо полного іонного Струму по числу атомів Вуглець в іонах
- мас-спектр гексадекану; 2 - 2-метілпентадекану
Стійкість молекул до електронного удару характерізується відносною кількістю молекулярних іонів WM, что НЕ розпаліся:
де Імол и Iоск - кількості молекулярних и Оськолкова іонів.
Структура Утворення іонів и їх інтенсівність знаходяться в якісній залежності від Будови молекул. Масі Оськолкова іонів, что утворюються при дісоціатівній іонізації, можна Передбачити на підставі структури молекул. І навпаки, за масам утворюються Оськолкова іонів можна судити про ті, Які структурні елєменти входили до складу досліджуваного з'єднання.
Вплив структурних особливая молекул аналізованіх Сполука на напрями Розпад молекулярного Іона может буті охарактеризування кривими інтенсівностей іонів по числу Вуглецевий атомів. На рис. 2 як приклад наведено кріві розподілу для гексадекану (1) і 2-метілпентадекану (2). Крива для гексадекану має максимум, відповідній іонам С4Нх +, и далі відбувається плавне Зменшення інтенсівностей піків аж до молекулярного Іона. Виникнення будь-якого максимуму на Цій крівій означає наявність замісніка в молекулі. Так, при метільній групі в положенні 2 на крівій розподілу з «являється максимум, відповідній іонів (М - С3Нх) +; зокрема, при дісоціації 2-метілпентадекану максимум відзначається для іонів С13Н27 +, что пояснюється Меншем енергією розріву відповідної зв »язку С-С:
Молекулярні іоні алканів нестійкі, причому Алкани з розгалуженім Ланцюг ще Менш стійкі, чем н-алканів. Наприклад, для тетрадекана і 2-метілтрідекана Значення WM дорівнюють 1,34 и 0,38%.
циклоалканами більш стійкі до електронного удару, чем алканів, причому шестічленні цикли стабільніше п «ятічленніх, а біціклічні Алкани більш стабільні, чем моноціклічні. П »ятічленні циклоалканами утворюють Інтенсивний пік з масовим числом (М - 28) + і Менш Інтенсивний пік (М - 70) +, что відповідає відщепленню радикала и міграції ВОДНОГО:
Для шестичленних ціклоалканів Характерними пік (М - 83) +:
Ароматичні вуглеводні легко іонізуються, ТОМУ ЩО мают нізькі потенціалі іонізації, альо розпад молекулярних, іонів Йде порівняно слабше. Так, для бензолу WM=33%, для Хризо 48%. Найбільш ймовірній напрямок Розпад; алкілбензолів - по?-зв'язку, Яке суп...
