ацетилен. Перший метод запропонований Ш. Шіракавою із співробітниками в 1971, другий-Jl. Латінжером в 1960.
) двустадійному метод, запропонований Дж. Едуардсом і В. Фестом з м. Дарем в 1980. Спочатку отримують форполимер полімеризацією 6,8-біс-(трифторметил) три-цикло [4.2.2.0] дека -7,9-тріена в присутність WCl 6 - (CH 3) 4 Sn в хлорбензолі. З форполимера поливом формують плівки, к-які піддають нагріванню; при 40-100 0 C від форполимера отщепляется 1,2-біс-(трифторметил) бензол і утворюється поліацетілени. Плівки поліацетилену мають низьку кристалличность, що не-фибриллярную морфологію; щільність=1,05 г / см 3.
Усі три методи були багаторазово модифіковані, проте в літературі поліацетілени, отримані цими методами, прийнято називати шіракавскім, латінжеровскі м і дурхемовскім.
3. Властивості (фізичні та хімічні)
Щільність поліацетилену=0,04-1,1 г / см, ступінь кристалічності 0-95%. Відомі цис-і транс-форми поліацетилену; цис-форма при нагр. до 100-150 0 C переходить в транс-форму. Поліацетілени не розчинний ні в одному з відомих органічних розчинників.
Електрофіз. і хім. св-ва залежать від методу отримання та морфології поліацетилену. Наиб. детально вивчені плівки. Останні (поліацетілени цис-форми) можуть витягатися під навантаженням 15-20 МПа (макс. подовження в 8 разів). Міцність плівок до 38 МПа. Поліацетілени - напівпровідник (уд. електропровідність 10 - 7 і 10 - 3 Ом - 1 · м - 1 соотв. Для цис-і транс-форм). Електронна структура транс-форми поліацетилену характеризується наявністю неспарених електронів, що пояснюється порушенням чергування одинарних і подвійних зв'язків в ланцюзі. Рухливість таких дефектів визначає більшість електрофізичних характеристик поліацетилену.
допирования поліацетилену (введення невеликих кол-в домішок) здійснюється при його взаємодію з сильними донорами або акцепторами електронів. В результаті змінюється структура поліацетилену і його електропровідність наближається до електропровідності металу
Застосовують в основному хімічні та електрохімічні методи допирования. По першому з них плівки поліацетилену зазвичай обробляють парами Допіро агента або занурюють у нього розчин. Допіро агентами служать лужні метали, галогени, кислоти Льюїса. За другим методом через розчини солей пропускають постійний електричний струм, використовуючи в якості електродів плівки поліацетилену.
В обох випадках протікають окіслітельно.-відновні реакції, наприклад:
Електрохімічні осередки з електродами з плівок поліацетилену володіють великою електрохімічної ємністю і щільністю струму. Наприклад, для комірки поліацетілени - Li з електролітом LiClO 4 в пропіленкарбонат електрохімічна ємність в перерахунку на полімерний електрод становить 250 (Вт · год) / кг, плотн. струму 50-200 мА / см 2.
Параметри кристалічної структури допированного поліацетилену залежать від типу Допіро агента, але в більшості випадків вони близькі соед. включення графіту Електропровідність допированного поліацетилену також залежить від типу Допіро агента і збільшується з глибиною допирования. Макс. електропровідність, рівна 1,5 · 10 липня Oм - 1 м - 1, отримана у поліацетилену, допированного I 2.
4. Застосування
