онстанти швидкості ініціювання та росту ланцюга залишаються такими ж, як у гомог. середовищі. Тому з збільшенням кількості полівінілхлориду зростає і загальна швидкість полімеризації (автокаталитический процес). Швидкість реакції збільшується до ступеня перетворення мономера 60-70%, потім починає зменшуватися через його вичерпання. Тепловий ефект реакції 92,18 кДж/моль, енергія активації ок. 83,80 кДж/моль. Ступінь полімеризації значною, мірою залежить від температури, що пояснюється схильністю до реакції передачі ланцюга. Температура полімеризації робить деякий вплив і на ступінь кристалічності полівінілхлориду При температурах від -10 до +20 В° C отримують полівінілхлорид з підвищеною сіндіотактічностью і температурою склування до 105 В° C.
Промислове виробництво полівінілхлориду здійснюють трьома способами: 1) суспензійна полімеризація з періодичної схемою. Розчин, що містить 0,02-0,05% за масою ініціатора (наприклад, ацілпероксіди, диазосоединения), інтенсивно перемішують у водному середовищі, що містить 0,02-0,05% за масою захисного колоїду (наприклад, метилгідроксипропілцелюлоза, полівініловий спирт). Суміш нагрівають до 45-65 В° C (залежно від необхідної молекулярної маси полівінілхлориду) і задану температуру підтримують у вузьких межах з метою отримання однорідного за молекулярною масою полівінілхлориду Полімеризація протікає в краплях, в ході її відбувається деяка агрегація частинок; в результаті отримують пористі гранули полівінілхлориду розміром 100-300 мкм. Після падіння тиску в реакторі (Ступінь перетворення близько 85-90%) видаляють непрореагіровавшій мономер, полівінілхлорид відфільтровують, сушать в струмі гарячого повітря, просівають через сита і розфасовують. Полімеризацію проводять в реакторах великого обсягу (До 200 м 3 ); нові виробництва повністю автоматизовані. Питома витрата 1,03-1,05 т/т полівінілхлориду Переваги способу: легкість відводу тепла реакції, висока продуктивність, відносна чистота полівінілхлориду, хороша совмещаемость його з компонентами при переробці, широкі можливості модифікації властивостей полівінілхлориду шляхом введення різних добавок і зміни параметрів режиму.
2) Полімеризація в масі з періодичної схемою в два ступені. На першій реакційну суміш, що містить 0,02-0,05% за масою ініціатора, полімеризують при інтенсивному перемішуванні до ступеня перетворення близько 10%. Отримують тонку суспензія часток (В«зародківВ») полівінілхлориду в мономере, яку переводять у реактор другого ступеня; сюди ж вводять додаткові колічествава мономера і ініціатора і продовжують полімеризацію при повільному перемішуванні і заданої температурі до ступеня перетворення близько 80%. На другому ступені відбувається подальше зростання часток полівінілхлориду та їх часткова агрегація (нових частинок не утворюється). Отримують пористі гранули полівінілхлориду з розмірами 100-300 мкм в залежності від температури і швидкості перемішування на першій ступені. Незаполімерізованного мономер...
