0,01 ом. Відносна помилка визначення питомої електричної провідності подвійних шлакових систем. Схема моста дозволяє вимірювати опір розплавів з точністю до 0,01 ом. Відносна помилка визначення питомої електричної провідності досягає 11,8%.
3. Кондуктометричне титрування
Безсумнівно, великими аналітичними можливостями володіє Кондуктометричне титрування. Титрування дозволяє заповнити недолік селективності визначення застосуванням селективного до аналізованого іону титранту. Відомі приклади кислотно-основного, осадітельного, комплексонометріческого титрувань. Точність кондуктометрического титрування становить 1%, але якщо вжити заходів щодо термостатування аналізованого розчину, то точність визначення можна в кілька разів збільшити.
Типовий вигляд кривої кондуктометрического титрування представлений на малюнку 1.
Рис. 1
Точка еквівалентності на графіку перебуває перетином двох прямих. Одна пряма (до точки еквівалентності) відображає зміну концентрації аналізованого іона та іонів титранту, а інша (після точки еквівалентності) є наслідком збільшення концентрації іонів титранту.
Однак не завжди крива титрування має такий вигляд. На рис. 2 наведені як приклад криві титрування, отримані в результаті різних аналітичних визначень.
Рис. 2
Вид кривих очевидно різний. У зв'язку з цим виникає закономірне питання про причини відмінностей і можливості прогнозування виду кривої на підставі даних про властивості аналізованого іона і речовини титранту. У більшості випадків прогноз можливий, оскільки вигляд кривої титрування визначається різницею еквівалентних електропровідності аналізованого іона та іонів, що складають речовина титранту.
Розглянемо нескладний розрахунок, що дозволяє прогнозувати вигляд кривої титрування. Насамперед, потрібно ясно уявити собі перелік іонів, які беруть участь у процесі титрування. Нехай нам належить визначити хлорид за допомогою осадительной реакції з нітратом срібла (рис. 2а):
Cl-+ Ag + + NO3-= AgCl + NO3 -.
Не викликає сумніву, що в процесі титрування до точки еквівалентності відбувається зменшення іонів Cl-і NO3-Збільшення концентрації іонів Ag + практично не відбувається, оскільки срібло осідає іоном Cl-У зв'язку з цим можна стверджувати, що динаміка електропровідності відбувається зі швидкістю, пропорційною сумі
l 0Cl + l 0NO3=- 0,00655 + 0,00617=- 0,00038 Ом - 1 м? г-екв - 1.
Знак «-» перед електропровідністю l 0Cl говорить про те, що концентрація Cl в результаті титрування зменшується. Знак «+» перед l 0NO3 свідчить про збільшення концентраци NO3.
Отримане в результаті негативне число - 0,00038 Ом - 1 м? г-екв - 1 вказує на те, що при титрування до точки еквівалентності електропровідність розчину зменшується.
Після точки еквівалентності електропровідність буде повишатьcя, так як цю гілку титрування повністю визначає титрант, тобто іони Ag і NO3:
0Ag + l 0NO3=0,005436 + 0,00617=0,011606 Ом - 1 м? г-екв - 1.
Прошу звернути увагу на те, що отримане число позитивно, що говор...