помогою гідролізу;
4) відновний випал діоксиду германію з отриманням неочищеного металу;
5) отримання полікристалічного германію з допомогою зонної плавки;
6) вирощування монокристалів германію.
Особливість розкладання визначається складом сировини і кількістю міститься в ньому діоксиду германію.
Загальне правило: чим більше германію в сировині, тим більше співвідношення соляної кислоти та концентрату, потрібних для переробки. Це положення обумовлено тим, що чим більше концентрація германію в сировині, тим більше соляної кислоти витрачається на освіту тетрахлорида германію та виводиться у вигляді хлориду [4].
Малюнок 1.1 - Загальна технологічна схема переробки германиевого сировини
Технологія хлорування різного виду сировини неоднакова, в результаті чого представляється можливим розділити їх на три групи:
- продукти, що містять германій в окисленому вигляді (концентрати та кекі);
- відходи, що містять германій у вигляді дрібнодисперсного металевого порошку (шліфпорошкі);
- кускові відходи металевого германію.
Витяг германію з концентратів і кеков засноване на обробці їх соляною кислотою, при цьому пульпу повільно нагрівають до 105? 110 ° С, германій переходить в тетрахлорид по реакції:
GeO2 + 4HCl ® GeCl4 + 2H2O (1.1)
Просте механічне витяг германію з відпрацьованих шлифпорошков методами збагачення надзвичайно ускладнене, особливо для дрібних його фракцій. Тому для переробки шлифпорошков найбільш доцільно застосовувати гідрометалургійні способи.
Технологічний процес переробки кускових відходів заснований на реакції, що протікає з металом до утворення пароподібного хлориду германію:
Ge + 2Cl2=GeCl4 + 543,9 кДж. (1.2)
Всі домішки, що зустрічаються в технічному тетрахлориді германію можна розділити на кілька груп:
- хлориди різних елементів, що утворюються поряд з тетрахлорид германію при розтині сировини;
- розчинені гази, хлористий водень;
- механічні суспензії;
- органічні сполуки, що застосовуються або утворюються на окремих стадіях переробки та очищення германиевого сировини.
Найбільш небажаними є домішки першої групи, особливо хлорид миш'яку. Основним критерієм чистоти германію прийнято вважати його питомий опір, який визначається концентрацією домішкових компонентів (Cu, Fe, Pb, P, As і ін.) Отже, головне при очищенні хлориду германію - видалення хлоридів цих домішок [4,5].
Найбільш широке значення в практиці отримання германію мають такі методи очищення як дистиляція, екстракція, ректифікація [1,5]. Дистиляція використовується як попередня очистка тетрахлорида германію від домішок, у тому числі механічних і органічних. Екстракція тетрахлорида германію соляною кислотою - очищення тетрахлорида германію від домішок, головним чином, від миш'яку, після його попереднього окислення до пятивалентного стану. Ректифікація тетрахлорида германію - остаточна його очищення від миш'яку та інших домішок.
...
