температури і природи електроліту і розчинника, але не залежить від концентрації електроліту.
Діапазон констант рівноваги для різних реакцій дуже великий - від 10-16 до 1015. Наприклад, високе значення К для реакції
В
означає, що якщо в розчин, що містить іони срібла Ag +, внести металеву мідь, то в момент досягнення рівноваги концентрація іонів міді [Cu2 +] набагато більше, ніж квадрат концентрації іонів срібла [Ag +] 2. Навпаки, низьке значення К в реакції
В
говорить про те, що до моменту досягнення рівноваги розчинилося мізерно мала кількість йодиду срібла AgI.
Зверніть особливу увагу на форму запису виразів для константи рівноваги. Якщо концентрації деяких реагентів істотно не змінюються в процесі реакції, то вони не записуються у вираз для константи рівноваги (такі константи позначаються К1). Так, для реакції міді зі сріблом неправильним буде вираз
В
Правильною буде наступна форма запису:
В
Це пояснюється тим, що концентрації металевих міді і срібла введені в константу рівноваги. Концентрації міді і срібла визначаються їх щільністю і не можуть бути змінені. Тому ці концентрації немає сенсу враховувати при розрахунку константи равновесія.Аналогічно пояснюються вирази констант рівноваги при розчиненні AgCl і AgI. p> Розбавлені розчини електролітів - солей, основ, кислот у воді - показують систематичні відхилення від властивостей ідеальних розчинів. Ці відхилення пов'язані з тим, що молекули електроліту в водному розчині розпадаються на іони, і в одиниці об'єму розчину буде міститися більше число часток, ніж у вихідній завантаженні солі, кислоти, підстави. Для розрахунку властивостей розведених розчинів електролітів необхідно рівняння законів ідеальних розчинів виправити, ввівши в них коефіцієнт, що враховує зміну кількості частинок в розчині внаслідок дисоціації або асоціації розчиненої речовини. Цей коефіцієнт позначають i і називають ізотонічним коефіцієнтом. Він показує відношення кількості частинок, утворюються в розчині, до числа частинок у вихідній порції речовини. Для електролітів
АВ = А + + В-
N (1-б) Nб Nб
б = N1/N
N1 - число утворилися іонів або розпалися молекул
N (1-б) - число нераспавшіхся молекул
У Ni = N - Nб + Nб + Nб i = У Ni/N = 1 + б
якщо вихідні молекули розпадаються на н нових частинок, то
У Ni = N [1 + б (н-1)] i = У Ni/N = +1 + б (н-1)
якщо б = 0, то i = +1, якщо б = 1, те 1 <= i <= н
Для розчину, в якому молекули розчинених речовин асоціюють один з одним:
nA = An
N (1-б) Nб/n
Nб/n - число асоційованих молекул
N (1-б) - число вихідних молекул
У Ni = N - Nб + Nб/ni = У Ni/N = 1 + б (1/n -1)
1/n <= i <= 1
З урахуванням цієї поправки закони розбавлених розчинів електролітів запишуться:
р = i cRT
О”p/po = i n2/(n1 + i n2), О”p/po = i n2/n1
i = РОП/Ррасч = (О”p/p) оп/(О”p/p) розр = О”T3 оп/О”T3 розр = О”Tк оп/О”Tк розр
Між активністю a2 сильного електроліту в розчині (якщо формально не враховувати його дисоціацію на іони) і середньою активністю іонів електроліту
y В±
Розглянемо кілька способів визначення середнього коефіцієнта активності електроліту y В± по рівноважним властивостям розчину електролітів.
25. Сильні і слабкі електроліти. Константа дисоціації. Закон розбавлення Оствальда. Слабкі електроліти. Константа дисоціації
Процес дисоціації слабких електролітів є оборотним і в системі існує динамічна рівновага, яка може бути описано константою рівноваги, вираженої через концентрації утворюються іонів і непродіссоцііровавшіх молекул, званої константою дисоціації . Для деякого електроліту, що розпадається в розчині на іони відповідно до рівнянням:
А a У b <-> A А x- + BВ y +
константа дисоціації виразиться наступним співвідношенням:
(III.21)
Для бінарного (распадающегося на два іони) електроліту вираз (III.21) можна переписати у вигляді (III.21a):
(III.21a)
Оскільки концентрація кожного іона для бінарного електроліту дорівнює добутку ступеня дисоціації б на загальну концентрацію електроліту С, вираз (III.21a) в цьому випадку можна переписати таким чином:
(III.22)
Для розбавлених розчинів можна вважати, що (1 - б) = 1. Тоді отримуємо:
(III.23) (III.24)
Т.ч., ступінь дисоціації слабкого електроліту обернено пропорційна концентрації і прямо пропорційна розбавленню розчину; вираз (III.24) називають законом розбавлення Оствальда . Ступінь дисоціації слабкого електроліту можна пов'язати з ізотонічним коефіцієнтом. Будемо вважати, що з N молек...
