го органічного розчинника і третинного фосфіну PR 3 взаємодії з оксидом вуглецю або із з'єднаннями, отщепляют оксид вуглецю, при температурах 0-150 В° С і тисках 0,1 - 0,5 МПа. В результаті отримують комплекси I або, якщо процес проводять в умовах гідрування, комплекси II, які виділяють з суміші.
Процес призначений для виділення родію з розчину, що містить карбонільний комплекс родію, що утворюється при Карбонилирование спиртів, олефінових або ацетиленових сполук окисом вуглецю і водою. Процес включає переклад виділеного родію в розчинний карбонільний комплекс родію та обробку отриманого розчину воднем у присутності носія при температурі 25-300 В° С і тиску 0,1-70,0 МПа. p> Після видалення родію розчин відокремлюють, а родій, обкладена на носії, переводять у розчинна родійовим карбонільний комплекс дією оксиду вуглецю у присутності розчинника й з'єднання, яке може замінювати оксид вуглецю в якості ліганду; реакцію проводять при температурі 20-300 С і тиску 0,1-70,0 МПа.
Виділення родію походить з присутнього в кубових залишках процесу гідроформілірованія ненасичених вуглеводнів, в якому використовується родій і тріарілфосфіт в якості ліганда. Процес виділення включає наступні стадії:
Попередню обробку кубових залишків спільно органічним розчинником або сумішшю розчинників, водою в кількості не менше 5 мл на 100 г кубового залишку, газоподібним киснем або з'єднанням, що виділяють кисень і підставою в кількості достатній для отримання величини рН.
1.реакціонной суміші після осадження родію на стадіях 2-7.
2.Нагреваніе до температури 0-80 В° С з метою окислення тріарілфосфітного ліганду у відповідне фосфатне з'єднання.
3.Нагреваніе суміші, отриманої на стадії 2, протягом 15-120 хв при 115 - 175 В° С для осадження металевого родію; в разі необхідності очищення отриманого осаду родію на наступних стадіях.
4.Отделеніе осаду родію.
5.Промивка осаду родію кислотним розчинником при рН = 3-5-4.
6.Обработка осаду родію лужним розчином відновника для відновлення домішок тривалентного родію в метал.
7.Обработка родію крижаної оцтової кислотою. p> 8. Відділення родію
9. Промивання родію, кислим розчином при рН = 3-10. Сушка родію в інертному атмосфері при 250-400 "С.
11. Окислення родію при температурі 300-900 В° С, в результаті чого родій пре обертається в RhO s .
Родій витягують з висококиплячих смолистих залишків дистиляції, одержуваних при переробці реакційних сумішей, що утворюються при перетворенні органічних сполук у присутності гомогенних комплексних родійовим каталізаторів. Як приклад таких реакцій можуть бути згадані гідроформілірованіе, гідрокарбоксілірованіе, ізомеризація, димеризация або олігомеризація. Виділення каталізатора проводять шляхом пропускання струму не окисляє, переважно відновлюючого газу, наприклад водню або f водородсодержащего газу, через залишки від дистиляції при підвищеній температурі. В результаті досягається селективне видалення органічних компонентів і виходить гетерогенний залишок, що містить родій. Цей залишок розчиняють у неорганічної кислоті, одержуючи водорозчинне з'єднання родію, яке може бути використано для приготування комплексного родієвого каталізатора. Переважно в якості неорганічної кислоти застосовувати олеум і після його змішування з гетерогенним залишком проводити часткове упарювання. На рис. 3 представлений лабораторний апарат, який може бути використаний для проведення цього процесу.
Гомогенний розчин, до складу якого входить родійовим комплекс, і висококиплячі залишки від дистиляції, нагрівають в реакторі, через який безперервно проходить потік газу. На схемі застосовані наступні позначення: 1 - верхня частина скляного реактора; 2 - нижня частина скляного реактора; 3 - нагрівач; 4 - термопара; 5а - металевий капіляр зі скляною вхідний трубкою; 56 - скляний капіляр; 6 - трубка для виходу продуктів. Всі компоненти кубового залишку та продукти, що утворюються в результаті піролізу, виносяться з реактора струмом газу, а получающийся метал залишається в реакційній камері.
Нижче наводиться конкретний приклад здійснення даного процесу. Нагрівають 500 г н-валеріанового альдегіду при 300 В° С протягом 72 год в автоклаві з поршневий мішалкою. Потім відганяють низкокипящие продукти поліконденсації у високому вакуумі. Розчиняють 300 мг HRh (CO) (PR 3 ) 3 і 1200 мг РРП 3 у 15 мл залишку, що утворився при дистиляції, при =; 100 В° С з пропущенням водню. Водень подають з постійною швидкістю 0,4 л/хв.
В
Після виходу з реакційної камери газовий потік пропускають через дві послідовно з'єднані промивні склянки - з вищезазначеними продуктами поліконденсації і з толуолом. Реактор нагрівають при температурі 300 В° С протягом 90 хв і потім охолоджують. У реакторі утворюється 169 мг твердого залишку. p> Ні в одній з промивних склян...
