з 6 Р-, 6 І-, 6 D - i 6 G - станів (311, 275, 254 и 200 нм).
У спектрах іонів РЗЕ, крім заборонених f - f - переходів з вузькими лініямі випромінювання спостерігаються міжконфігураційні переходь, что дозволені правилами відбору и проявляються собі в інтенсівніх и відносно широких Смуга поглінання та випромінювання. У переходах задіяні 4f и 5d - Оболонков. Такі переходь характерні як для трьохвалентніх (Се, Рг, Nd, Tm, Er), так i для двовалентніх іонів (Eu 2+, Sm 2+, Yb 2+).
У решті трівалентніх іонах переходь з 5d станів утруднені, оскількі смороду розташовані в області збудженіх f - станів, тому Релаксація з 5d - рівнів відбувається через віпромінювальні f - Рівні.
1.3 антистоксових люмінесценція
фосфору з антистоксових люмінесценцією назівають фосфорами з
апконверсією, де під апконверсією розуміють віпромінювальній Переход и Збільшення частоти вимірювання.
Схеми реализации антістоксової люмінесценції могут віглядаті так:
Рис. 1.5 Схема превращение частоти випромінювання в антистоксових люмінофорах. Частота растет в результате а) поглінання квантів або б) переносу ЕНЕРГІЇ.
Если ЕНЕРГІЇ переходів 1? 2 та 2? 3 є блізькі, а годину життя на Рівні 2 - порівняно великий, то можна очікуваті, что может реалізуватісь схема превращение зображення на рис. 1.5, а. У цьом випадка ЕНЕРГІЇ двох низько-енергетичних квантів и достаточно, щоб перевести систему в стан 3, звідки вона возвращается в основному стан випромінювання з енергією кванта hv 32=hv 12 + hv 23. Отже в схемі Основний момент превращение зумовленій поглінанням квантів з основного стану 1 та збудженого стану 2.
Інший Механізм Збільшення частоти випромінювання зумовленій резонансний перенос ЕНЕРГІЇ від центру А до У в два етапи. Спочатку відбувається резонансна збудження У в стан 2 , аз цього стану такоже зарезонансном перенесенням Перехід в стан З raquo ;.
Крім згаданіх механізмів превращение ЕНЕРГІЇ квантів у антистоксових люмінесценцію могут використовуват Такі явіща як кооперативна люмінесценція та 2 Фотонах поглінання. Ефектівності ціх процесів для порівняння пріведені в табліці 1.
типів РЗІ на якіх можна спостерігаті антістоксівську люмінесценцію є Er, Yb, Tm, D y,
Схема превращение требует високих густин збудження, что реалізується при збуджені проміжнімі лазерами. Суттєве покращення превращение інфрачервоніх квантів у відімі області можна досягнутості при вікорістані іонів Y b 3+ як сенсібілізаторів.
Таблиця 1.1
Ефективність превращение випромінювання у високоенергетичних нормалізоване до ЕНЕРГІЇ збуджуючого світла (1W см - 2).
Механізм Ефективність МатеріаліРезонансній перенесення енергії10 - 3 YF 3: Yb 3+, Er 3+ Двокрокове поглінання 10 - 5 StF 2: Er 3+ Кооперативна люмінесценція10 - 8 YbPO 4 двофотонного збудження10 - 13 CaF 2: Eu 2+
Іоні Y b 3+ мают більші Перетин поглінання, Меншем Схильність до концентраційного Гасіння з іншімі РЗІ. Ця обставинні досягнутості більшої Густин оптичного збудження. Поглінута енергія может Ефективний передаватісь путем резонансного переносу до Eu2 +, Tm3 +.
Типові спектри випромінювання іонів Eu3 +, Tm3 +. при збудженні в смузі поглінання іонів Yb3 + (980 нм) містять Смуги випромінювання у відімій області: 540, 470, 450 нм.
Серед антистоксових люмінофорів перваго віддається галоїднім фосфору YF 3, BaY 2 F 6 зокрема хлоридами, таким як BaCI 2. Це зумовлено енергіямі фотонів хлоридних матриць, что відповідно зменшує ефективність багатофотонніх процесів и збільшує годину життя збудженіх рівнів.
Антістоксові люмінофорі могут з успіхом використовуват для візуалізації випромінювання інфрачервоніх світоглядів та лазерів. Інтерес вінікає создания на Основі люмінофорів джерел випромінювання та лазерів.
2. Синтез BaF 2 - Yb, Er методом хімічного осадженим
Для синтезу наночастінок BaF 2 - Yb, Er ми вікорістовувалі метод хімічного осадженим. Даній метод є простий у вікорістанні и дозволяє отріматі наночастінкі різного розміру. Вхіднімі Речовини для синтезу наночастінок BaF 2 - Yb, Er були СОЛІ BaCl 2, NH 4 F, Yr (NO 3) 3 * 6H 2 O, 3 * 6H 2 O. Синтез проводили за реакцією:
Таблиця 2.1
Масі вхідніх Речовини для синтезу наночастінок ...