аучуків, що містять подвійні зв'язки, сірка застосовується спільно з прискорювачами і активаторами вулканізації. Вміст сірки в гумових сумішах визначається природою полімеру, природою і змістом прискорювача вулканізації та інших інгредієнтів. Зазвичай воно не перевищує 3,0 мас. ч. на 100 мас. ч. каучуку. Лише для виробництва ебоніту в каучук вводять до 50 мас. ч. сірки.
У відсутність прискорювачів вулканізації структурування ненасичених каучуків проходить дуже повільно і вимагає витрат великої кількості енергії. При підвищеній температурі (вище 150 В° С) відбувається розпад восьмічленних циклу за іонним або радикальному механізму залежно від природи домішок, що містяться в каучуку. p align="justify"> Активована сірка взаємодіє з реакційноздатними ділянками молекул каучуку (наприклад, з ? - метиленовими групами або подвійними зв'язками). При цьому утвориться деяка кількість поперечних полісульфідних зв'язків або персульфгідрільних груп, які в подальшому перегруповуються з утворенням зв'язків різних типів - полісульфідних з меншою сульфідні, дисульфідних та ін Основна частина сірки в відсутність прискорювачів вулканізації приєднується до ланцюжків НК внутрішньомолекулярними, з утворенням циклічних сульфідів.
У присутності прискорювачів вулканізації сірка в основному приєднується з утворенням поперечних зв'язків різної природи. Гуми, отримані із застосуванням сірки, характеризуються високими властивостями міцності, еластичністю і великою витривалістю при багаторазових деформаціях внаслідок широкого набору поперечних зв'язків різної енергії. Однак через наявність полісульфідних зв'язків вони не стійкі до теплового старіння. p align="justify"> каучук сірка ацетонаніл Пластомір
2.1.2 Стеаринова кислота (С17Н35СООН)
У гумових сумішах жирні кислоти з вуглеводневим радикалом С13-C21 є активаторами вулканізації, а також сприяють кращому диспергуванню порошкоподібних інгредієнтів, що обумовлено дифільної характером їх молекул і поверхнево-активними властивостями.
Жирні кислоти, особливо граничні, дуже незначно розчиняються у каучуках, схильні до вицвітання иа поверхні, їх вміст у гумових сумішах становить 0,5-3 мас. ч. При введенні жирних кислот зменшується в'язкість і поліпшується оброблюваність гумових сумішей.
2.1.3 сульфенамид Ц
сульфенамид зазвичай отримують взаємодією МБТ і відповідного аміну з окисленням получившейся солі:
В
Особливістю сульфенамідних прискорювачів є те, що кінетика вулканізації в їх присутності характеризується наявністю індукційного періоду і дуже високою швидкістю в головному періоді. Тривалість індукційного періоду залежить від типу прискорювача і збільшується в ряду: сульфенамид БТ <сульфенамид Ц> сульфенамид Ф <сульфенамид М. Вони відносяться до прискорювачів високої активності. p align="justify"> Великий індукційний період і підвищена критична температура дії (близько 120 В° С) забезпечують гумовим сумішам, що містить сульфенамідние прискорювачі, стійкість до подвулканізаціі навіть при інтенсивних методах переробки, при яких температури сумішей істотно підвищуються.
Таблиця 3 - Характеристика прискорювача класу сульфенамид
Назва та хімічна формулаN-циклогекс-2-бензтіазолілсульфенамід Торгове наіменованіеСульфенамід Ц, сантокюр, вулкаціт CZМолекулярная масса264, 4Температура плавлення продукту, В° Счистый103технический96Плотность кг/м31270 - 1300
Застосування сульфенамідних прискорювачів забезпечує широке плато при високих температурах (до 160 В° С) вулканізації. Необхідно присутність активаторів вулканізації оксидів цинку, кадмію, кальцію, жирних кислот. Структура вулканизатов відрізняється набором поперечних зв'язків різної сульфідні (переважають полісульфідні). p align="justify"> При використанні сульфенамідних прискорювачів отримують вулканізат з високими значеннями напружень при певних подовженнях, дуже високими міцності, еластичними і динамічними властивостями, хорошим опором старінню. Багатошарові вироби відрізняються високою міцністю зв'язку між елементами. Сульфенамид не змінюють забарвлення і запаху гум, мають гіркий смак і не придатні для виробництва виробів, що застосовуються в харчовій промисловості. Їх вміст у гумових сумішах становить від 0,5 до 1,5 мас. ч. при вмісті сірки 1, 5 - 3 мас. ч. сульфенамид особливо широко застосовуються при вулканізації виробів у формах і в паровій середовищі, але не використовуються при вулканізації в повітряному середовищі.
Практично всі класи прискорювачів в присутності сульфенамид активують вулканізацію, однак при цьому зменшується індукційний період.
