ри. Аліфатичні вуглеводні - це кластери вуглецю з цепочечной структурою, циклічні і поліциклічні - з двомірної структурою, нарешті, адамантани, Куба, конгрессани - представники тривимірних вуглецевих кластерів. При постійних. зовнішніх умовах "кластерний характер" вуглеводнів стає все більш явним з ускладненням структури і зростанням ненасиченості. Бульвален (С 1 рН 10 ) і його родичі з величезним числом ізомерів і легкими переходами між ними вже розглядаються в літературі як типові кластерні сполуки вуглецю, і для цього є всі підстави. Якщо бути послідовними, то й алкани потрібно визнати міцно стабілізованими вуглецевими кластерами. Тут кластери досить індивідуальні, так як в звичайних умовах бар'єри для переходу від g-кластерів настільки високі, що забезпечують самостійне існування і тих і інших. Разом з тим у наявності безліч залежностей,. описують властивості - гомологічних рядів і виражають собою розмірні ефекти.
Можна бути впевненим, що в відповідних умовах "кластерний характер" і таких сполук вуглецю обов'язково проявиться більш наочно. Власне, це і спостерігається як при піролізі вуглеводнів, що дає практично безперервний набір продуктів, так і в більш тонких каталітичних реакціях; наприклад, типу синтезів Фішера - Тропша. p> Звернемо увагу на те, що уявлення про стійкість та індивідуальному існуванні пов'язані з масштабами часу, які для нас природні. Ймовірно, хімія короткоживучих кластерів потенційно настільки ж різноманітна, як, наприклад, хімія вуглецю; просто при досягнутому сьогодні тимчасовому дозволі ми ще не в силах цього помітити.
Кластери як перехідна форма в хімії
Повернемося до схеми, що показує характер кластерів як перехідної форми в хімії. Переходи від одиниці до безлічі вже обговорювалися, потрібно тільки додати, що вони разом з тим суть і переходи від певних з'єднань до невизначеним. Але поступові переходи між Дальтоніди і бертоліди відповідають і руху від. стійких кластерних сполук до відповідних рядах слабо стабілізованих кластерів. Як можна бачити на прикладі NiCO), із зростанням розміру такі кластери виявляються сполуками змінного складу.
Те ж відбувається і без участі лігандів або інших стабілізуючих елементів, коли збільшується число компонентів в тілі кластера, наприклад в рядах гетерополі-з'єднань. Тут добре видно перехід від певних з'єднань до невизначеним і тут же вбачається одна з меж поняття кластер: якщо компонентів занадто багато, кластер звертається просто у фазу змінного складу.
Нарешті, свідомість того, що кластери суть "речовини-процеси" (вислів В. І. Кузнецова), виникає при розгляді реакцій, що йдуть через кластери або за участю кластерів. Це відноситься не тільки до реакцій, пов'язаних з виникненням нової фази, але і до безлічі інших; видається, що більшість реакцій так чи інакше включають кластерні стану. Можна тому припускати, що саме існуванням кластерів забезпечується мимовіль...
