059 nln c (An-)
Так, наприклад, реальні потенціали Е1 і E2 відповідно хлор-срібного та каломельного електродів при кімнатній температурі можна представити у вигляді:
? E1? - 0,0591 g a (Cl-),? E2? - 0,0591 g a (Cl-).
Електроди другого роду мають високу оборотністю і стабільні в роботі, тому їх часто використовують в якості електродів порівняння, здатних стійко підтримувати постійне значення потенціалу.
б) Газові електроди другого роду, наприклад, хлорний електрод Pt, Cl2 КС1. Газові електроди другого роду в кількісному потенциометрическом аналізі застосовуються рідко. p align="justify"> Окислювально-відновні електроди складаються з інертного матеріалу (платина, золото, вольфрам, титан, графіт та ін), зануреного в розчин, що містить окислену Ох і відновлену Red форми даної речовини. Існують два різновиди окислювально-відновних електродів:
а) електроди, потенціал яких не залежить від активності іонів водню, наприклад, Pt | FeCl3, FeCI2, Pt | K3 [Fe (CN) 6], K4 [Fe (CN) 6] і т . д.;
б) електроди, потенціал яких залежить від активності іонів водню, наприклад, хінгідронний електрод.
На окислювально-відновному електроді, потенціал якого не залежить від активності іонів водню, протікає оборотна реакція:
Ох + пе = Red
Реальний потенціал такого окислювально-відновного електрода залежить від активності окисленої і відновленої форм даної речовини і для оборотно працюючого електрода описується, залежно від умов (за аналогією з вишерассмотреннимі потенціалами), рівняннями Нернста (13) - ( 16):
? E? + RTnFln a (Ox) a (Red)? E? + 0,059 nlg a (Ox) a (Red)? E? + RTnFln c (Ox) c (Red)? E ? + 0,059 nlg c (Ox) c (Red)
Якщо в електродної реакції беруть участь іони водню, то їх активність (концентрацію) враховують у відповідних рівняннях Нернста для кожного конкретного випадку.
Мембранні, або іон-селективні, електроди - електроди, оборотні по тим чи іншим іонам (катионам або анионам), сорбіруємості твердої або рідкої мембраною. Реальний потенціал таких електродів залежить від активності тих іонів в розчині, які сорбуються мембраною. Мембранні електроди з твердою мембраною містять дуже тонку мембрану, по обидві сторони якої знаходяться різні розчини, що містять одні й ті ж визначаються іони, але з неоднаковою концентрацією: розчин (стандартний) з точно відомою концентрацією визначаються іонів і аналізований розчин з невідомою концентрацією визначаються іонів. Внаслідок різної концентрації іонів в обох розчинах іони на різних сторонах мембрани сорбуються в неоднакових кількостях, неоднаковий і виникає при сорбції іонів електричний заряд на різних сторонах мембрани. Як результат виникає мембранна різниця потенціалів. p align="justify"> Виз...