томи вуглецю з'єднуються в більші структури типу асоціатів, полімерів або кристалічних граток за рахунок спінового збудження і спінової поляризації через вплив розчинника і (або) температури. Відображенням таких процесів є асфальтени - парамагнітний порошок, відторгається молекулами з нульовою спінової поляризацією. Не тільки асфальтени, а й більш важкі і малорозчинні опади нафтових дисперсних систем мають чисто парамагнітну природу. Так, грунтуючись на теоретичному та експериментальному матеріалі, Унгер Ф. Г. і Андрєєва Л. Н. спробували критично оцінити деякі проводяться в літературі параметри для асфальтенов і смол і виклали своє бачення [3]:
) Асфальтени, отримані у вигляді осаду при дії на нефтеподобную систему розчинником з неполярних молекул з насиченими одинарними зв'язками типу парафінових вуглеводнів, можуть в залежності від вихідного продукту можуть мати високий або низький парамагнетизм.
) При високому парамагнетизмом зазвичай не реєструється спектр ЯМР, а молекулярні маси, вимірювані за допомогою кріоскопічні методу, високі.
) Якщо за даними рентгенівської дифракції асфальтени містять багато пачковим кристалітів, то з них вдається виділити карбени і (або) карбоїди, причому залишок після такого виділення вже не містить пачок.
) Проміжні випадки помірного або низького парамагнетизму асфальтенов відповідають великій частці в структурі останніх молекул, оточуючих парамагнітне ядро ??асоціата товстим шаром, визначальним основну частку маси асфальтенов. При цьому рентгенівська дифракція дає повну відсутність будь-яких ознак кристалітів, а кріоскопія - низькі молекулярні маси, спектр ЯМР виходить вельми інтенсивним.
) Смоли завжди мають низький парамагнетизм, обумовлений рівноважними гомолитического процесами. Вони є концентратом тих речовин, які в асоціативних комбінаціях нафтових дисперсій зосереджуються навколо парамагнітного ядра. За величезного розмаїття молекул смоли можуть бути розділені по енергії гомолитического процесів. По суті, низька енергія гомолізу або переходу молекули в триплетное стан зближує смолисті речовини з асфальтенами: коли перші знаходяться в парамагнітному стані, їх можна висадити з системи відомими методами. Вони перестають бути осадом, якщо кінетична енергія молекул розчинника знижується через гасіння триплетних станів і рекомбінації. Тоді їх стан стає діамагнітним. Рентгенівські методи ніколи не реєструють в смолах ознак графітоподібний кристалличности, за винятком випадків механічного попадання в смоли графітоідних кристалітів.
) Некоректно характеризувати асфальтени за допомогою нееталонірованних за інтенсивністю спектрів ЯМР (спектри відображають лише частку, і іноді дуже невелику, від усієї кількості асфальтенов) і в термінах пачковим структур, яких у асфальтенів практично немає.
) Смоли також некоректно описувати в термінах пачковим структур, оскільки в них повністю відсутні, за даними рентгенівської дифракції, графітоідние освіти.
Структура ПДВ розглядається як центрально-сферична. У центрі асоціата розташовується одна або кілька парамагнітних молекул. Центр оточений шаром молекул, які при невеликих впливах збуджуються в триплетное стан. Це? - Зв'язані і гетероатомних молекули, індекс вільної валентності яких досягає істотних значень, а розподіл електронної щільності відповідає мініма...
