ть при цьому процеси локалізовані або на електродах, або в приелектродному просторі. Більшість методів відносяться до першого з цих типів. Потенціометрія. Електродним процесом називається гетерогенна реакція, при якій заряджена частка (іон, електрон) переноситься через кордон розділу фаз. В рез-ті такого перенесення на пов-ти електрода виникає різниця потенціалів, зумовлена ​​освітою подвійного електричного шару. Як всякий процес, електродна реакція з плином часу приходить до рівноваги, і на електроді встановлюється рівноважний потенціал. p align="justify"> Вимірювання величин рівноважних електродних потенціалів є завданням потенціометричного методу аналізу. Вимірювання при цьому проводять в електрохімічної осередку складається з 2-х напівелементів. Одіго з них містить індикаторний електрод (потенціал якого залежить від концентрації визначаються іонів в розчині відповідно до рівняння Нернста), а інший - електрод порівняння (потенціал якого постійний і не залежить від складу розчину). Метод може бути реалізований у варіанті прямої потенціометрії або у варіанті потенціометричного титрування. У першому випадку вимірюють потенціал індикаторного електрода в аналізованому розчині щодо електрода порівняння і за рівнянням Нернста розраховують концентрацію визначається іона. У варіанті потенціометричного титрування визначається іон титрують підходящим реагентом, стежачи одночасно за зміною потенціалу індикаторного електрода. За отриманими даними будують криву титрування (залежність потенціалу індикаторного електрода від обсягу доданого титранту). На кривій поблизу точки еквівалентності спостерігається різка зміна значення потенціалу (стрибок потенціалу) індикаторного електрода, що дозволяє розрахувати вміст визначається іона в розчині. Електродні процеси дуже різноманітні. В цілому їх можна класифікувати на 2-ве великі групи: процеси, що відбуваються з перенесенням електронів (тобто власне електрохімічні процеси), і процеси, пов'язані з перенесенням іонів (при цьому електроду притаманна іонна провідність). В останньому випадку мова йде про так званих іонселективного мембранних електродах, широко вживаних в даний час. Потенціал такого електрода в розчині, що містить зумовлені іони, залежить від їх концентрації за рівнянням Нернста. До цього ж типу електродів відноситься і скляний електрод, застосовуваний в рН-метрії. Можливість створення великої кількості мембранних електродів з високою селективністю до тих чи інших іонів виділила цю область потенціометричного аналізу в самостійну галузь - іонометри. p align="justify"> Полярографія. При проходженні струму в електрохімічної осередку спостерігається відхилення величин електродних потенціалів від їх рівноважних значень. У силу ряду причин виникає так звана електродна поляризація. Явище поляризації, що виникає в процесі електролізу на електроді з малою поверхнею, лежить в основі даного методу аналізу. У цьому методі до електродів, опущеним у досліджуваний розчин, прикладають зростаючу різницю потенціалів. При малій величині різниці потенціалів струм через розчин практично не йде (т. зв. Залишковий струм). При збільшенні різниці потенціалів до величини, достатньої для розкладання електроліту, сила струму різко зростає. Цю величину різниці потенціалів називають потенціалом розкладання. Вимірюючи залежність сили струму, що проходить через розчин, від величини прикладеної напруги, можна побудувати т.з.. вольтамперную криву, яка дозволяє з достатньою точністю визначити якісний і кількісний склад розчину. При цьому якісною характеристикою в-ва є величина різниці потенціалів, достатня для його електрохімічного розкладу (потенціал напівхвилі Е S ), а кількісної - величина приросту сили струму, обумовлена ​​його електрохімічним розкладанням в розчині (висота довжини хвилі Н, або відмінність у величинах граничного дифузійного струму і залишкового струму). Для кількісного визначення концентрації в-ва в розчині використовують такі прийоми: метод градуювального графіка, метод стандартів, метод добавок. Кондуктометричний метод аналізу заснований на залежності електропровідності розчину від концентрації електроліту. Застосовується, як правило, у варіанті кондуктометричного титрування, точку еквівалентності в якому визначають за перегину кривої титрування (залежності електропровідності від кількості доданого титранту). Амперометричне титрування є різновидом потенціометричного титрування, тільки індикаторним електродом є полярографічне пристрій, тобто застосовується мікроелектрод з накладеним напругою.
ЛІТЕРАТУРА
Основна
1. Артеменко А.І. Довідник з хімії: Справ. посібник/А.І. Артеменко, І.В. Тикунова, В.А. Мальований - 2-е вид., Перераб. і доп - М.: Вища. шк., 2002. - 367 с. p align="justify">. Васильєв В.П. Аналітична хімія. У 2-х частинах. Учеб. для хіміко-технол. спец. вузів. ...
