åðèçóþòñÿ ñâîèìè èíêðåìåíòàìè bi, íå çàâèñÿùèìè îò õèìè ÷ åñêîãî ñòðîåíèÿ ïîëÿðíîé ãðóïïû [2,3]. p> Òîãäà äëÿ âûáðàííîãî ïîëèìåðà:
= 419,5 Ê
2.3Òåìïåðàòóðà ïëàâëåíèÿ.
Òåìïåðàòóðà ïëàâëåíèÿ () îïðåäåëÿåòñÿ êàê òåìïåðàòóðà, ïðè êîòîðîé ïîëèìåð ïåðåõîäèò èç êðèñòàëëè ÷ åñêîãî ñîñòîÿíèÿ â âÿçêîòåêó ÷ åå ñîñòîÿíèå. Ìèêðîêðèñòàëëè ÷ åñêèå ïîëèìåðû âñëåäñòâèå èõ ñòðóêòóðíûõ îñîáåííîñòåé íå îáëàäàþò ÷ åòêîé òåìïåðàòóðîé ïëàâëåíèÿ [5]. Êàê ñëåäñòâèå, òåìïåðàòóðà ïëàâëåíèÿ ÿâëÿåòñÿ ôèçè ÷ åñêîé õàðàêòåðèñòèêîé ïîëèìåðà, êîòîðàÿ òðóäíî ïîääàåòñÿ ðàñ ÷ åòó íà îñíîâàíèè ñòðîåíèÿ ïîëèìåðíîãî çâåíà [2]. Ñóùåñòâóåò äâà âîçìîæíûõ ïîäõîäà äëÿ ðàñ ÷ åòà äàííîé ôèçè ÷ åñêîé õàðàêòåðèñòèêè, îäèí èç êîòîðûõ îñíîâàí íà ñîîòíîøåíèè òåìïåðàòóðû ñòåêëîâàíèÿ () è òåìïåðàòóðû ïëàâëåíèÿ (). Ïðè ýòîì ñëåäóåò îòìåòèòü, ÷ òî ïî ïðàâèëó Áèìåíà /? 2,3. Óðàâíåíèå, ñâÿçûâàþùåå òåìïåðàòóðó ñòåêëîâàíèÿ ñ òåìïåðàòóðîé ïëàâëåíèÿ, ïîëó ÷ åíî íà îñíîâàíèè ýêñïåðèìåíòàëüíûõ äàííûõ [1, 2]:
, (6)
ãäå (- ïàðöèàëüíûé êîýôôèöèåíò óïàêîâêè i-àòîìà); - èíêðåìåíòû, ó ÷ èòûâàþùèå âêëàä ñèëüíûõ ìåæìîëåêóëÿðíûõ âçàèìîäåéñòâèé;.
Äðóãîé ïîäõîä îñíîâàí íà ðàññìîòðåíèè ïîâòîðÿþùåãîñÿ çâåíà ïîëèìåðà êàê íàáîðà àíãàðìîíè ÷ åñêèõ îñöèëëÿòîðîâ. Ñîãëàñíî âûâîäàì, ïðåäñòàâëåííûõ â ðàáîòàõ [1, 2], òåìïåðàòóðó ïëàâëåíèÿ () ïîëèìåðà ìîæíî îïðåäåëèòü êàê:
(7)
Çíà ÷ åíèå îïðåäåëÿåòñÿ ÷ èñëîì àòîìîâ îáðàçóþùèõ ïîâòîðÿþùååñÿ çâåíî. Íî òàê êàê ñî ÷ åòàíèå íåêîòîðûõ ãðóïï àòîìîâ ïðèâîäèò ê äèïîëü - äèïîëüíîìó âçàèìîäåéñòâèþ, âîäîðîäíûì ñâÿçÿì è ò.ä., òî ïîñëåäíèå ìîæíî ó ÷ åñòü ïóòåì äîáàâëåíèÿ ê ýíåðãèÿì äèñïåðñèîííûõ âçàèìîäåéñòâèé òîé ä...