цептором пари електронів. Гібридизація 3d 2 4sp 3 -орбіталей хрому забезпечує більш сталий енергетичний стан, ніж при розташуванні електронів хрому на орбіталях гидроксогрупп.
З'єднання [СrСl 4 ] 2 - утворюється, навпаки, в результаті того, що неподіленого d-електрони металу займають вільні d-орбіталі лігандів, оскільки в даному випадку енергія цих орбіталей нижче.
Властивості катіона Сr 3 + показують мінливість координаційних чисел d-елементів. Найчастіше, це парні числа від 4 до 8, рідше зустрічаються числа 10 і 12. Необхідно відзначити, що існують не тільки одноядерні комплекси. Відомі численні ді-, три-і тетра-ядерні координаційні сполуки d-елементів.
Прикладом може служити біядерний комплекс кобальту [Зі 2 (NН 3 ) 10 (О 2 )] (NО 3 ) 5 , який може служити моделлю переносника кисню.
Більше 1/3 всіх мікроелементів організму складають d-елементи. В організмах вони існують у вигляді комплексних сполук або гідратованих іонів зі середньому часом обміну гідратної оболонки від 10 -1 до 10 -10 с. Тому можна стверджувати, що В«вільніВ» іони металів в організмі не існують: це або їх гідрати, або продукти гідролізу.
У біохімічних реакціях d-елементи найбільш часто проявляють себе як метали-комплексообразователи. Лігандами при цьому виступають біологічно активні речовини, як правило, органічного характеру або аніони неорганічних кислот. br/>В
Білкові молекули утворюють з d-елементами біонеорганічної комплекси - кластери або біокластери. Іон металу (метал-комплексо-образователь) розташовується усередині порожнини кластера, взаємодіючи з електронегативними атомами зв'язують груп білка: гідроксильних (-ОН), сульфгідрильних (-SН), карбоксильних (-СООН) і аміногруп білків (Н 2 N - ). Для проникнення іона металу в порожнину кластера необхідно, щоб діаметр іона був співмірний з розміром порожнини. Таким чином, природа регулює формування біокластеров з іонами d-елементів певних розмірів.
Найбільш відомі металлоферментов: карбоангідраза, ксантиноксидаза, сукцинатдегідрогеназа, цитохроми, рубредоксін. Вони являють собою біокластери, порожнини яких утворюють центри зв'язування субстратів з іонами металу. p align="justify"> Біокластери (білкові комплекси) виконують різні функції.
Транспортні білкові комплекси доставляють до органів кисень і необхідні елементи. Координація металу йде через кисень карбоксильних груп і азот аміногруп білка. При цьому утворюють стійкі з'єднання. br/>В
В якості координуючого металу виступають d-елементи (кобальт, нікель, залізо). Приклад железосодержащего транспортного білкового комплексу - трансферин. p align="justify"> Інші біокластери можуть виконувати акумуляторну (накопичувальну) роль - це залізовмісні білки: гемоглобін, міоглобін, феритин. Вони будуть розглянуті при описі властивості групи VIIIб. p align="justify"> Елементи Zn, Fе, Со, Мо, Сu - життєво необхідні, входять до складу металлоферментов. Вони каталізують реакції, які можна розділити на три групи:
Кислотно-основні взаємодії. Бере участь іон цинку, що входить до складу ферменту карбоангідрази, який каталізує оборотну гідратацію СО 2 в биосистемах.
Окислювально-відновні взаємодії. Беруть участь іони Fе, Со, Сr, Мо. Залізо входить до складу цито-хрому, в ході процесу відбувається перенесення електрона:
Fе 3 + ? Fе 2 + + е -
3. Перенесення кисню. Беруть участь Fе, Сu. Залізо входить до складу гемоглобіну, мідь - до складу Гемоціанін. Передбачається, що ці...
