ВПЛИВ СКЛАДУ ГНУЧКИХ СЕГМЕНТІВ НА СТРУКТУРУ І ВЛАСТИВОСТІ поліуретаном
Відомо, що структура і властивості ПУ на основі олігомерних гли-колій в чому зумовлюється характеристиками олігогліколевих складових [1]. Зокрема, це відноситься до здатності до кристалізації і типом виникають кристалічних структур; здатність до кристалізації гнучкої олігомерної складовою є стимулюючим фактором для протікання сегрегаційний процесів в ПУ сегментного будови [2]. Тому представляло безсумнівний інтерес вивчення впливу складу вихідної олігогліколевой складової, що представляє собою бікомпонентних суміш олігоефіри, що розрізняються за природою і ММ, що володіють різною здатністю до кристалізації і ступенем спорідненості до уретановмісних жорсткого сегменту, на структуру і властивості сегментованих ПУ.
В якості олігоефіроглнколей були обрані ОТМГ-1000 і ОБГА-2000 (простий і складний олігоефпри). Проведені раніше дослідження сумішей цих олігоефіри виявили характерні особливості їх структуроутворення [3, 4]. p> Сегментовані ПУ отримували по двустадийному способу синтезу. На першому етапі отримували предполімер, що складається з олігоефірной суміші ОТМГ ф 4 і ОБГА q> 2 і 4,4 '-діфенілметандіізоціанат (ДФМДІ), а на другому здійснювали подовження ланцюга жорстких блоків 1,4-Бутандіол. У всіх випадках синтезу співвідношення олігоефірная суміш: ДФМДІ: подовжувач залишалося незмінним 1:2:1, тобто загальне співвідношення ОН-груп до NCO-групам було дорівнює одиниці. Склад олігоефірной складової змінювався через 0,1 благаючи одного з компонентів з умовою, що Ф1 + Ф2 = 1. Відповідно до зміни складу олігоефірних блоків позначення досліджуваних ПУ мають наступну форму: ПУ-1 містить чистий ОТМГ, ПУ-2 - 0,9 благаючи ОТМГ і 0,1 благаючи ОБГА і так далі до ПУ-11 на основі чистого ОБГА. Логарифмічна наведена в'язкість змінювалася в межах 0,73 - 0,80 дл/м.
Досліджували плівки ПУ, отримані з 20%-них розчинів ПУ в ДМФА, які спочатку сушили при 60, а потім при 80 В° у вакуумі (Тиск 1,33 Па) до постійної ваги. Для досягнення структурної рівноваги отримані плівки витримували протягом 6 міс при 20-25 В°.
Методами дослідження були рентгенографія під малими кутами, скануюча калориметрія, а також пікнометричним метод визначення щільності ПУ в ізооктані при 25 В°.
На рис. 1 наведені розрахункові залежності щільності полімеру (крива 1) і концентрації полярних груп гнучкого блоку (Крива 2) залежно від зміни cpi у складі ПУ. Розрахована за методикою роботи [5] щільність ПУ-1, як видно з малюнка, знаходиться в хорошому злагоді з експериментальним значенням. Здатність олігоефіри ОБГА-2000 до кристалізації, поряд з високою насиченістю водневими зв'язками макроланцюга ПУ на його основі, зумовили те, що для ПУ-11.
симбатно хід залежностей експериментальної щільності полімерів і концентрації полярних груп гнучкої складової в Залежно
В
Рис. 1. Вплив концентрації гнучких блоків ОТМГ ci ...
