Фазовий склад поліблочних блок-сополімерів поліаріленсульфоноксіда і поліетиленоксиду
Відомо, що присутність в блок-кополімерах компонентів, здатних до кристалізації, значно ускладнює залежність фазового складу від складу блок-сополимера [1-3]. Це особливо характерно для блок-сополімерів поліблочного будови внаслідок збільшення числа блоків у макромолекулі і невеликий їх довжини. Раніше [4-6] на прикладі порівняльного аналізу фазового складу блок-сополімерів поліарилатів (ПА) з поліетиленоксидом (ВЕО) і полідіметілсілоксаном (ПДМС), в яких блоки ВЕО і ПДМС здатні до кристалізації, було встановлено вплив термодинамічної спорідненості компонентів, їх ММ, складу блок-сополимера і температури на фазовий склад і показано, що велика відмінність в поведінці цих систем пов'язано, перш за все, з різними параметрами розчинності. Параметри розчинності ПА (21,9 (Дж/см 3 )) і ПДМС (13,5 (Дж/см 3 ) 1/2 ) сильно розрізняються, чим і обумовлена ​​нерозчинність компонентів навіть при дуже малих значеннях ММ. Навпаки, співвідношення параметрів розчинності ПА і ПЕО (21,3) забезпечує можливість розчинення в широкому інтервалі співвідношень ММ компонентів. p> Представляло інтерес з'ясувати, якою мірою закономірності, встановлені для блок-сополимера з близькими параметрами розчинності компонентів, характерні і для інших пар полімерів. Поліаріленсуль-фоноксід (Пасо) відрізняється від хімічної будови ПА, але характеризується близьким до нього параметром розчинності (21,7 (Дж/см 3 )). Таким чином, співвідношення параметрів розчинності пари Пасо-ПЕО практично таке ж, як і ПА - ПЕО. У зв'язку з цим основним завданням дослідження було вивчення фазового складу блок-сополімерів Пасо - ПЕО і його впливу на морфологію і деякі властивості. Одночасно передбачалося з'ясувати роль умов синтезу і хімічної природи подовжувача ланцюга в фазовому, поділі блок-кополімерів, який в роботах [4-6] не розглядалося.
Об'єктами дослідження служили поліблочние блок-сополімери Пасо - ПЕО регулярного і нерегулярного (статистичного) будов.
У Як вихідних сполук при синтезі зазначених блок-сополімерів використовували олігоаріленсульфоноксіди з кінцевими фенольними спиртовими групами загальної формули R - Пасо - R, де
В
Синтез блок-сополімерів Пасо - ПЕО різної будови з різними подовжувачами ланцюга здійснювали трьома способами.
Регулярні блок-сополімери з використанням дихлорангидрида терефталевої кислоти як подовжувача ланцюга (I) отримували у дві стадії в 1,2-діхлоретане при 293 К в присутності триетиламіну при взаємодії заздалегідь отриманого в аналогічних умовах макродіхлорангідріда олігоетіленоксіда і олігоаріленсульфоноксіда з кінцевими фенольними групами [7]
В
В
Регулярні блок-сополімери з використанням в якості подовжувачів ланцюга гексаметілендіізоціаната (II) отримували у дві стадії в хлорбензолі при 353 К в присутності 0,01%...
