діетілдікапрілата олова при взаємодії заздалегідь отриманий - від 1/М (1) і від ступеня поліконденсації х
(2) В
Рис. 1. Залежність температури склування Пасо
В В
Рис. 2. Узагальнена діаграма стану блок-сополімерів I-III на основі Пасо (М = 4700), отриманих різними способами в аналогічних умовах макродіізоціаната олігоетіленоксіда і олігоарілен-сульфоноксіда з кінцевими спиртовими групами [7]
В
Нерегулярні блок-сополімери з використанням в якості подовжувача ланцюга гексаметілендіізоціаната (III) отримували в одну стадію в хлорбензолі при 353 К у присутності 0,01% діетілдікапрілата олова при взаємодії олігоарілен-сульфоноксіда з кінцевими спиртовими групами, олігоетіленоксіда і гексаметілендіізоціаната [7]
В
де n - позначення, відповідне нерегулярному (статистичному) розподілу блоків по ланцюгу.
Як видно з табл. 1, зміна складу блок-сополимера при постійній молекулярної масі Пасо-блоку досягалося зміною молекулярної маси ПЕО-блоку. Кількість блоків п в макромолекулі становило 6-10. <В
Рис. 3. Діаграми стану блок-сополімерів Пасо - ПЕО при х = 3 (1), 10 (2) у 30 (3). Штрихові лінії - Т пл і Т з чистого ПЕО великий ММ Рис. 4. Залежності Q ajl і ступеня кристалічності а досліджених блок-кополімерів від змісту ВЕО при х-ред (1), 10 (2) і 30 (3) Рис. 5. Залежність Т пл досліджених блок-кополімерів від молекулярної маси ПЕО-блоку при х-ред (1), 10 (2) і 30 (3). Штрихова лінія - залежність Г пл чистого ПЕО від ММ
Фазове будова блок-сополімерів оцінювали по температур переходів, визначення яких проводили за допомогою діфференціонального скануючого калориметра ДСК-2 (В«Перкін - ЕльмерВ») при швидкості сканування 10-40 град/хв.
Структуру зразків вивчали на поляризаційному мікроскопі МІН-8, механічні властивості - на динамометрі для одновісного розтягу. Досліджували плівки, отримані з 1%-ного розчину в хлороформі.
Вивчення фазового стану блок-сополімерів Пасо - ПЕО було розпочато з визначення Т з олігоаріленсульфоноксідов (Літературні дані для яких відсутні) з метою встановлення залежності Т з від значень їх ММ. Отримані дані представлені на рис. 1 і є типовими залежностями Т з аморфних полімерів від ММ (ступеня поліконденсації х). Із збільшенням ступеня поліконденсації х температура склування Пасо підвищується спочатку швидко, потім повільніше, прагнучи до постійного значенням, рівному Т з полімеру з нескінченно великою довжиною ланцюга. Екстраполяція залежності T c = f ( i ] M) на нескінченно велике значення ММ призводить до температурі 467 К, добре узгоджується з Т з полімеру високого ступеня поліконденсації. Значення температур склування Пасо різної ММ були використані для побудови діаграм стану (залежностей температур переходів від складу) для різн...
