Реакції диазотирования
Реакція діазотування - це реакція взаємодії первинних амінів з азотистої кислотою, джерелом якої є солі азотистої кислоти, які взаємодіють з мінеральними кислотами. Найчастіше використовується нітрит натрію. p align="center"> реакція диазотирование
ArNH2 + NaNO2 + 2HCl Г ArN? N + Cl-+ NaCl + 2H2O
В якості мінеральних кислот використовують: HCl, H2SO4, рідше укесусную, мурашину і рідко азотну.
В якості мінеральної кислоти береться 0,2-1 моль з тим, щоб врешті реакції рН = 0,5-3,0.
Крім того надлишок необхідний у уникнення побічних реакцій.
ArN = N + + ArNH2 ArN = N-ArNH2
ArN = N-NHAr
Нітрит натрію береться в стехиометрическом кількості.
У процесі реакції діазотування контролюють кислотність середовища по паперу конго-червона і йодкрахмальной папері.
2KI + 2HNO2 + HCl Г I2 + 2KCl + 2H2O + 2NO
У промисловості контроль здійснюють детоксіметріей.
Діазосполуки з розчину не виділяють, а реакційну масу передають на подальше перетворення.
Суха речовина нестійка, вибухонебезпечне і при підвищенні температури розкладається.
Реакцію диазотирования проводять при температурі 0-5оС, рідше при кімнатній температурі. Охолодження здійснюють додаванням в реакційну масу льоду, або охолоджують за допомогою розсолу. p align="justify"> Нітрит натрію або азотної кислоти, що знаходиться в розчині, по закінченні процесу диазотирования видаляють дією сечовини або сульфамінової кислоти.
NH2CONH2 + HNO2 Г N2 + CO2 + H2OSO3H + HNO2 Г N2 + H2SO4 + H2O
Їх кількість розраховують по закінченні диазотирования. Якщо завантажують їх надлишок, то диазосоединение перейде у вихідний амін. p align="justify"> Вимоги до процесу диазотирования
. Прямий спосіб (порядок).
За цим способом амін розчиняють у кислоті і до цього розчину поступово додають розчин нітриту натрію. Різновидом цієї способу є спосіб диазотирования аміносульфокіслот, які труднорастворимая в сульфокислоту. Тому їх спочатку розчиняють у розчині соди, далі цей розчин додають до охолодженої кислоті. Далі до цієї охолодженої суспензії доливають розчин нітриту натрію. p align="justify">. Зворотний спосіб.
Застосовується для аміносульфокіслот, амінофенолов, амінокарбонових кислот. На початку аміни розчиняють в розчині солі, рідше лугу. До отриманого розчину додають сухий нітрит натрію і цей розчин доливають до охолодженої мінеральної кислоті. p align="justify"> Для високореакціонноспособних сполук, які навіть в умовах високої кислотності середовища здатні вступати в реакції в поєднанні з вихідним аміном, розчин нітриту натрію доливають дуже швидко, з тим, щоб весь амін прореагував. Слабоосновние аміни диазотируют нітрозілсерной кислотою, яку готують завантажуючи сухий нітрит натрію в концентровану сірчану кислоту. br/>
H2SO4 + NaNO2 Г ONOSO3H + NaHSO4
І до цього рствору додають амін, підтримуючи температуру 12-15оС. Розчин нітриту натрію завантажують під шар реакційної маси. p align="justify"> Якщо в аміні мається сульфогруппа або карбоксильная група, то в процесі диазотирования утворюються солі діазонію.
N? N +
SO3-
Орто-амінофеноли і орто-амінонафтоли при диазотировании при пріліваніем азотистої кислоти легко окислюються, утворю діазіди, які дуже стійкі, але не здатні вступати в реакцію азосочетания. Щоб цього не відбувалося, реакцію діазотування ведуть в слабокислою середовищі, додаючи в реакційну масу сульфат міді або хлорид цинку, які виступають в якості кислотного агента. p align="justify"> Орто-і пери-діаміни не утворюють диазосоединений, а дають так звані азіміни, які не використовуються в якості диазосоставляющих.
Пара-діаміни під дією азотистої кислоти легко окислюються і тому для отримання диазосоединений на їх основі використовують або пара-нітрозамещенние або аміноацетаніліди.
