овани ні по одному з описаних методів, так як вони в кислому розчині окислюються азотистої кислотою у відповідні хінони. Однак диазотирование амінонафтолов у вигляді їх солей з мінеральними кислотами або сульфокислот амінонафтолов, що містять одну вільну сульфогруппа, проходить бездоганно, якщо обробляти ці сполуки нітритом в відсутність додаткової кількості кислоти і в присутності або еквівалентного кількості цинкової солі, або невеликої кількості мідної солі; в останньому випадку треба по закінченні диазотирования видалити мідь, цинк ж, загалом, не заважає.
Особливе місце займають також ті підстави, які, крім первинної аміногрупи, містять в молекулі також вторинну аміногрупу, як наприклад моноетіл- п -фенілендіамін н особливо п -аміно-дифеніламін та його похідні. Ці підстави можна досить гладко продіазотіровать так, щоб іміногрупи залишилася незачепленою; проте утворюються при цьому диазосоединения дуже повільно поєднуються і, хромі того, дуже легко розкладаються. Тому надходять таким чином, що беруть на 1 моль підстави 2 благаючи нітриту. У цих умовах диазотируются первинна аминогруппа, а вторинна одночасно при цьому нітрозірующего. Ці нітрозовані диазосоединения набагато легше вступають в реакцію азосочетания і володіють набагато більшою стійкістю. Після поєднання з готового барвника нитрозо-групу видаляють нагріванням з кислотою або з основою або слабкими восстановителями такими, як бісульфіт (барвники - варіаміни).
Слід ще відзначити, що концентрована соляна кислота в присутності нітриту виділяє хлор; це, природно, може спричинити утворення побічних продуктів. Тому діазотіруемая суміш але повинна містити більш ніж 20%-ву вільну HCI. При диазотировании в розбавлених кислих розчинах немає потреби, як це часто рекомендують, дуже повільно додавати розчин нітриту. Для підстав, які особливо схильні до утворення диазоаминосоединение або до поєднання з самими собою, з метою уникнення таких побічних реакцій навіть краще вага кількість нітриту додати відразу. Необхідно тільки стежити за тим, щоб було достатнє охолодження, яке досягається найкраще додатком до тегірующему розчину льоду.
2.3 Азосполучення
Взаємодія диазосоединений з ароматичними амінами і фенолами, що супроводжується утворенням речовин, що містять азогруппу -N = N-, пов'язану з двома ароматичними радикалами, називають азосочетания.
Діазосполуки отримали назву диазосоставляющих реакції азосочетания, а аміни або феноли - азосоставляющей.
2.3.1 Механізм реакції
Встановлено, що реакція азосочетания протікає за механізмом електрофільного заст ещене, в якому атакуючим агентом виступає іон диазония (Аг-N = N), а субстратом - ароматичні системи, що містять в п - або про -положенні заступники NH 2 , NHAlk, NHAr, N (Alk) 2 , NHSO 3 H, NHNO 2 , ВІН і в деяких випадках OAlk:
В
Внаслідок невел...
