ені в один і той же момент часу, збільшуються при зміщенні потенціалу в позитивну сторону. Залежності i -1: лінійні, при цьому має місце їх екстраполяція в початок координат. Відхилення від лінійної залежності початкових ділянок i - t ~/г кривих, ймовірно, пов'язано з тим, що дифузійні обмеження в твердій фазі проявляються не відразу, а через 1,5-2 секунди після початку поляризації, в протягом яких залізо розчиняється з поверхні сплаву з електрохімічним контролем. Хроноамперограмми сплавів залізо-нікель лінеарізуются в координатах lg i - lg t. Нахил прямих не залежить від потенціалу поляризації і складає ~ 0,5. Величина ефективних коефіцієнтів дифузії заліза в сплавах залізо-нікель D |. C, розрахована за рівнянням, зростає із збільшенням потенціалу. Для відповідності величини дифузійних потоків компонентів сплаву та їх парціальних швидкостей розчинення коефіцієнти дифузії повинні досягати величини D ~ 10-10 см/С. Високі значення D | C і сплаві залізо-нікель обумовлені його нерівноважним станом, причиною чому є надмірна концентрація дефектів, генерованих в поверхневому шарі розчиняється сплаву. Основними дефектами п твердих розчинах є вакансії і, перш за все, бівакансіі. Проте в електроосадженні железонікелевьгх покриттях утворюються також дефекти упаковки деформаційного типу і двійники зростання. Тому массопсрснос при анодному розчиненні досліджуваних сплавів буде йти не тільки по вакансіях, а й по межах зерен і дислокацій.
Товщина збідненого залізом шару, розрахована на підставі результатів потенціостатичні досліджень, досягає реальних вимірних величин і зростає пропорційно збільшення DFe.
Початкова стадія анодного розчинення заліза, що не перекручена дифузійними обмеженнями в твердій фазі, була вивчена методом хронопотенціометрії. На Е, t - кривих анодного розчинення сплаву залізо-нікель є яскраво виражена затримка Е, викликана розчиненням заліза, причому; в міру переходу Fe в розчин потенціал поступово зміщується в позитивну область, а після досягнення t, відповідного перехідному часу т, при якому концентрація Fe на поверхні електрода наближається до нуля, відбувається зрушення, Е до значення, що відповідає розчиненню нікелю. Представивши хррнрпртенціограмми в координатах Е - lg [1 - (t/т) 2], отримуємо прямі лінії з нахилом -26 мВ. Це у показувала на лімітуючу електрохімічну стадію розчинення заліза з сплаву.
Таким чином, сплав залізо-нікель у кислому хлоридном розчині в початковий період розчиняється селективно з переважною іонізацією заліза. Формується збагачений нікелем поверхневий шар. Далі швидкість розчинення визначається нестаціонарної об'ємної дифузією у твердій фазі.
Основні висновки
1. Виявлено, що в розчинах, що містять хлорид іони, руйнування первісної структури розчинника відбувається швидше ніж в сульфатних розчинах, тобто структурні перетворення в досліджуваних розчинах залежать від природи аніону.
2. Показана можливість формува...
