бужденного рівня. Ці лінії в атомно-абсорбційному аналізі називають резонансними.
Для багатьох елементів сили осциляторів спектральних ліній виміряні, тому вибір найбільш чутливих ліній не становить труднощів. Коли величини сил осциляторів в спектрі елемента невідомі, можна експериментально вибрати найбільш чутливі лінії. У результаті експериментальних досліджень встановлено, що найбільш чутливі в поглинанні лінії часто не збігаються з найбільш інтенсивними атомними лініями елементів в емісійному спектральному аналізі, в тому числі і в полум'яної фотометрії. Пояснюється це тим, що інтенсивність випромінювання резонансних ліній залежить від ділянки спектра. Зміна інтенсивності при температурах полум'я або дугового розряду практично обумовлено експоненціальним множником, визначальним ділянку спектру, тому інтенсивність випромінювання швидко падає в коротку область спектра.
Таким чином, емісійний спектр має інший розподіл резонансних ліній по інтенсивності, ніж спектр поглинання. Більш інтенсивними в випущенні є резонансні лінії з більшою довжиною хвилі; чутливіші у поглинанні лінії лежать в короткохвильовій стороні від найбільш інтенсивної в випущенні резонансної лінії (або збігаються з нею). Для більшості елементів, крім газів, галогенів та деяких неметалів, найбільш інтенсивні резонансні лінії розташовані у видимій і ультрафіолетовій областях спектру, легко доступних для вимірі [13].
Фотометричний метод. Загальні положення. Метод аналізу, заснований на порівнянні якісного і кількісного зміни світлових потоків при їхньому проходженні через досліджуваний і стандартний розчини, називається фотометричним. Зазвичай в ході аналізу вимірюють ослаблення світлового потоку, яке відбувається внаслідок виборчого поглинання світла обумовленою речовиною. Залежно від використовуваної апаратури в
фотометрическом аналізі розрізняють:
спектрофотометрический метод - аналіз по поглинанню монохроматичного світла (всі хвилі мають однакову довжину хвилі);
фотоколориметричний метод - аналіз по поглинанню поліхроматичного світла.
Суть методу. Визначається компонент за допомогою хімічної реакції переводять у забарвлене з'єднання, після чого будь-яким інструментальним або візуальним способом вимірюють інтенсивність забарвлення отриманого розчину. Таким чином, в колориметрії відіграють істотну роль, по-перше, правильно вибрані умови протікання хімічної реакції з перекладу визначається компонента в забарвлений розчин і, по-друге, знання оптичних властивостей забарвлених розчинів, що дозволяє правильно вибрати спосіб вимірювання інтенсивності забарвлення [11].
Кулонометрія.В основі кулонометрических методів лежать закони електролізу Фарадея. Закони Фарадея формулюються наступним чином.
Кількість електропревращенного (відновленого або окисленого) в процесі електролізу речовини прямо пропорційно кількості минулого електрики.
Маси різних речовин, виділених або розчинених при проходженні одного і того ж кількості електрики, пропорційні їх електрохімічним еквівалентів.
Електрохімічний еквівалент - це маса речовини, яка виділяється на електроді (або розчинилося з електрода) в процесі електролізу при протіканні одиниці кількості електрики, т. е. 1 Кл.
Суть законів Фарадея полягає в тому, що для виділення одного моля еквівалента будь-якої речовини в процесі електролізу необхідно затратити одне і те ж кількість електрики, зване числом Фарадея F=96500 Кл/моль
=(Q/F) * M/n, (4)
де Q - кількість електрики (Кл), необхідне для виділення на електроді m грамів речовини з молярною масою еквівалента, рівний М/n (М - молярна маса речовини; n - число електронів, що у електродної реакції ).
=I * t, (5)
де I - сила струму, А (ампер); t - час електролізу, с (секунда).
Ясно, що застосування цієї формули вимагає, щоб електроліз протікав з 100% -ною ефективністю струму (або зі 100% -ним виходом по струму), що можливо тільки в відсутність конкуруючих реакцій.
Розрізняють два основні види кулонометрических визначень - пряму кулонометрію і кулонометрическое титрування. У методах прямої кулонометрии електрохімічного перетворенню безпосередньо в кулонометрической осередку піддається аналізоване речовина. У методі кулонометрического титрування електролізу піддається допоміжна речовина, а далі продукт електролізу - титрант - реагує з визначальним речовиною. Кулонометрические визначення можуть проводитися при постійному потенціалі (потенціостатичні кулонометрія) і постійній силі струму (амперостатіческая кулонометрія). У прямій кулонометрии широко застосовують потенціостатичн...
