і методи. Масу визначається речовини розраховують за наведеною вище формулою.
У методі кулонометрического титрування використовуються установки з постійною силою струму. Зміст визначається речовини розраховують за кількістю електрики, витраченого на генерацію необхідного для реакції з аналізованим речовиною кількості титранту. Кулонометричне титрування в значній мірі зберігає аналогію з іншими тітріметріческі методами. Основна відмінність відноситься до приготування титранту. У звичайних титриметричних методах його заздалегідь готують за точною наважкою або стандартизуют за спеціальними настановним речовинам, а в методах кулонометрического титрування титрант генерується електрохімічним методом.
Визначення точки еквівалентності можна проводити потенциометрическим, амперометричним, спектрофотометрическим та іншими методами.
У кулонометрическом титруванні використовуються хімічні реакції різних типів: кислотно-основні, окислювально-відновні, комплексоутворення та ін. Різні відновники (Pb2 +, Sn2 +, Sb3 +, As3 + та ін.) можуть бути відтитровані, наприклад, перманганатом , який легко генерується з сульфату марганцю в осередку з платиновим анодом. При анодному розчиненні хрому в сірчаної кислоти виходить дихромат-іон, який також може бути використаний для цього титрування. У кулонометрическом титруванні широко застосовують також вільний бром, генерований на платиновому аноді з броміду калію в соляній кислоті.
Установка для кулонометрического титрування при постійній силі струму містить наступні основні вузли: 1) джерело постійного струму; 2) пристрій для визначення кількості електрики; 3) електричну клітинку з генераторним електродом; 4) індикаторну систему для визначення кінця титрування; 5) хронометр для визначення тривалості електролізу.
Індикаторна система служить для індикації кінцевої точки титрування (к.т.т.). Найбільш часто для цієї мети використовують амперометрический і потенциометрический методи. У осередок вводять індикаторні електроди: дві платинових електрода (при АМПЕРОМЕТРИЧНИЙ індикації) або платиновий і каломельний електроди (при потенциометрической індикації). Силу струму або різниця потенціалів вимірюють відповідними приладами, що постачаються установки для титрування (блок індикації). Іноді для визначення к.т.т. використовують фотометричний метод, поміщаючи клітинку в кюветноє відділення фотоелектроколориметра і вимірюючи светопоглощение в ході титрування. В окремих випадках кінець титрування встановлюють візуально, наприклад, по появі забарвлення розчину, викликаної надлишком титранту. Приладобудівна промисловість серійно випускає кулонометрические тітратори, в яких для індикації кінцевої точки титрування використовується амперометрический або потенциометрический методи [12].
Патенціометрія. Даний метод, заснований на вимірюванні електрорушійних сил (ЕРС) оборотних гальванічних елементів, використовують для визначення вмісту речовин в розчині і вимірювання різних фізико-хімічних величин.
У потенціометрії зазвичай застосовують гальванічний елемент, що включає два електроди, які можуть бути занурені в один і той же розчин (елемент без перенесення) або в два різних за складом розчину, які мають між собою рідинної контакт (ланцюг з перенесенням).
Перший електрод - це електрод, потенціал якого залежить від активності (концентрації) визначаються іонів в розчині, називається індикаторним.
Для вимірювання потенціалу індикаторного електрода в розчин занурюють другий електрод, потенціал якого не залежить від концентрації визначаються іонів. Такий електрод називається електродом порівняння. Величину ЕРС можна розрахувати за різниці потенціалів цих електродів.
Залежність величини електродного потенціалу від активності іонів у розчині виражається рівнянням Нернста:
E=E0 + ln
де Е0 - електродний потенціал; R - універсальна газова постійна (R=8.314 Дж/моль * К); Т - абсолютна температура; n - число електронів, що у реакції; c - концентрація, моль/дм3; f - коефіцієнт активності.
Так як в потенціометрії використовуються розбавлені розчини, де f=1, то активність (а) заміняють на концентрацію (с). Якщо перейти від ln до lg, то при T=298K (25 ° С) отримаємо:
=E0 + lg
Вольтамперометрия. Метод вольтамперометрия заснований на вивченні залежностей сили струму від напруги між електродами, званих вольт- амперними кривими. Для їх реєстрації аналізований розчин поміщають в осередок, що складається з робочого електрода (ртутного, вугільного, платинового, золотого) і електрода порівняння (каломельного, хлорідсеребряного). Аналізований розчин повинен містити інертний фоновий електроліт. На ел...
