пеня чистоти і здійснення безперервної полімеризації ПАН.
Полімеризація ПАН в диметилацетаміді. У порівнянні з ДМФА диметилацетамід володіє кілька меншою розчинювальною здатністю, але менш токсичний і агресивний, менше руйнує ректифікаційні колони. Недоліком ДМАА є більш висока в'язкість еквіконцентрірованних розчинів, що зумовлює необхідність пониження концентрації полімеру в розчині на 1-2% і збільшення обсягу відпрацьованої осадительной ванни, що надходить на регенерацію. Крім того, у ДМАА більш висока температура кипіння, ніж у ДМФА (165 замість 151 В° С). ДМАА утворює з водою азеотроп, стійкий до 100 В° С. Тому для повного відділення води від ДМАА його піддають повторної ректифікації при температурах вище 100 В° С.
Полімеризація ПАН в диметилсульфоксиде. ДМСО є одним з порівняно доступних розчинників ПАН. За своєю розчинювальною здібності ПАН диметилсульфоксид слід за диметилформамід. Тому останнім часом цей розчинник почали застосовувати у промисловості поліакрилонітрильних волокон.
Перевагою ДМСО при використанні його як розчинника при синтезі полімеру в розчині є висока швидкість полімеризації акрилонітрилу. Тривалість процесу при конверсії 70% і температурі полімеризації 70 В° С не перевищує 1,5-2 год [2]. p> Також з літературних даних слід [11-13], що розчини ПАН ДМСО більш стабільні, ніж у ДМФА.
Наявність кисню в реакційної середовищі при полімеризації акрилонітрилу в розчині ДМСО, особливо при температурах нижче 60 В° С, сильно уповільнює і навіть інгібує процес. Тому полімеризацію в середовищі ДМСО проводять у середовищі інертного газу. Використовуваний в якості розчинника ДМСО повинен містити мінімальну кількість води і диметилсульфіду. При наявності в ДМСО 5% води прядильний розчин желатинізується вже на третій день [2]. p> Інша перевага ДМСО полягає в тому, що він не викликає корозії апаратури при формуванні волокна і регенерації відпрацьованої ванни.
Недоліками ДМСО є:
- підвищена кількість акрилонітрилу (до 3% від маси ДМСО), що надходить разом з розчиннику у вигляді азеотропа в прядильний розчин і потім в осадительную ванну. Ця кількість акрилонітрилу виділяється при формуванні волокна і регенерації осадительной ванни, що різко підвищує шкідливість роботи в прядильном цеху;
- неприємний запах і підвищена токсичність при розкладанні ДМСО при формуванні волокна, тому що виділяється невелика кількість диметилсульфіду;
- більш висока в'язкість еквіконцентрірованних розчинів ПАН в ДМСО (табл.1), що значно перевищує в'язкість розчинів у ДМФА, що обумовлює необхідність зниження концентрації полімеру в прядильном розчині.
Полімеризація ПАН в етіленкарбонате. Етіленкарбонат є гарним розчинником для полімерів і сополімерів акрилонітрилу.
Основними перевагами етіленкарбоната є низька токсичність, відсутність корозії апаратури і висока швидкість полімеризації (1,5-2 години при конверсії 60-70% акрилонітрилу). До недоліків ет...
