твердофазна полімеризація 1,4-біс-(л-ацетіламінофеніл) бутадііна, оптичні та фотоелектричні властивості утворюється полімеру
Останнім часом велика увага дослідників привертає полімеризація діацетіленових мономерів. Ці мономери полімеризуються тільки в кристалічному стані з утворенням полімерів, що складаються з витягнутих ланцюгів із зв'язаними зв'язками [1]. Структура ланцюгів може бути представлена ​​однією з таутомерних форм
В
причому в деяких випадках відзначені оборотні переходи однієї форми в іншу [2]. Полідіацетілени (ПДА) становлять великий інтерес для отримання полімерних матеріалів з високою темнової або фотопровідність. Як зазначено в роботі [3], провідність ПДА визначається jt-електронами в основних ланцюгах полімерів. Однак енергетичні рівні цих електронів можуть істотно змінюватися в залежності від властивостей заступників, приєднаних до полімерного ланцюга. Такий вплив має бути особливо помітним, коли заступниками є групи, пов'язані з основною ланцюгом, наприклад ароматичні кільця. На жаль, фенільні похідні діацетілена полімеризуються дуже погано. Одним з небагатьох винятків є з'єднання з амідних угрупованнями, наприклад біс-(і-ацетіламінофеніл) бутадіін (ААФБ), про термічної і фотоініційованій полімеризації якого повідомлялося в роботах [1, 4]. Дана робота присвячена вивченню деяких кінетичних і структурних особливостей твердофазної полімеризації ААФБ, а також оптичних і фотоелектричних властивостей утворюється полімеру.
Четирехстадійний процес отримання ААФБ включав в себе синтез з м-нітрофенілбензальдегіда м-нітрофенілацетілена, окислювальну димеризацію останнього, відновлення нітрогруп, а потім ацилирование аміногруп ацетиленового похідного [4]. Кристали мономера вирощували з розчину в ацетоні повільним випаровуванням. У процесі росту спочатку дуже тонкі (<0,01 мм) пластинчаті кристали мономера утворюють кілька неоднорідні по товщині кристалічні пластини у формі ромбів площею до 3 мм 2 . На світлі вони дуже швидко набувають блакитний відтінок, причому з тривалістю освітлення інтенсивність забарвлення збільшується. Кристали плавляться при 282 В° с розкладанням.
В
Рис. 1. Кінетична крива термічної (а) і радіаційної полімеризації (б) при 120 (а) і 30 В° (б) (р - вихід полімеру)
У справжній роботі досліджували термічну полімеризацію і полімеризацію під дією Y випромінювання. Вихід полімеру визначали гравіметрично після екстракції непрореагировавшего мономера гарячим ацетоном. З великих кристалів ААФБ після полімеризації видалити повністю залишився мономер не вдається. При обробці таких кристалів розчинником спостерігається втрата кристалічності, поглиблення забарвлення і поява металевого блиску. Для повного видалення мономера кристали ААФБ після полімеризації ретельно розтирали в ацетоні і отриманий порошок піддавали екстракції.
Спектри комбінаційного розсіювання заполімерізованних кристалів ААФБ ...
