лового роізводства через вибухонебезпечності та нетехнологічності.
Алкілхлорсілани, найбільш дешеві й доступні з прищеплений агентів, можуть бути трьох типів: алкілтріхлорсілани, діалкілдіхлорсілани і тріалкілхлорсілани (замість алкила може бути і арил). З цих трьох найбільш дешевий і доступний продукт - алкілтріхлорсілани, які і використовувалися практично у всіх ранніх роботах і у виробництві перших щеплено-фаених сорбентів, що з'явилися на ринку. Однак для отримання мономерного прищепленого шару із застосуванням цих силанов, що мають три реакционноспособниє групи, потрібно дуже високий технічний рівень роботи, який відносно легко досягається в лабораторії, але важко досяжний на виробництві. Якщо трихлорсилану вступають в кон-акт з будь-яким містить сліди води речовиною (Недосушеними силікагелем, повітрям, розчинником тощо), вони негайно віднімають воду, вступаючи в реакції.
Утворені при цьому димери, тримери та продукти з ще більшим ступенем полімеризації реагують з сіланольнимв групами силікагелю, даючи замість мономерного прищепленої полімерний шар фази. Цей полімерний шар, природно, є нерівномірним і великим по товщині, ніж мономерний. Дифузія аналізованих молекул в таких більш товстих плівках сповільнена, і як правило, ефективність колонок з такими сорбентами більш низька. Іншим недоліком є ​​те, що ті атоми хлору в молекулі, що не прореагував з силанольними групами через просторових ускладнень, можуть надалі гидролизоваться в процесі роботи вступними розчинниками з утворенням полярних силанольних груп. Останні можуть взаємодіяти з аналізованими речовинами, що мають полярні групи, змінюючи часи утримування.
Однак полімерні шари, особливо мають невелику товщину і одержувані при малому ступені полімеризації тріхлорсіланов до і в процесі щеплення, мають і деякі переваги перед мономірним щепленим шаром. Зокрема, якщо товщина шару невелика, то швидкість дифузії аналізованих молекул зменшується незначно; в той же час така полімерна молекула з'єднана з сілікагелевой матрицею не однієї, як мономерна, а багатьма зв'язками. Тому розрив одного зв'язку, наприклад, в результаті гідролізу, призводить до відриву і переходу в рухому фазу мономерній молекули, тоді як полімерна утримується на місці іншими зв'язками і продовжує брати участь у поділі до розриву всіх утримуючих її зв'язків. Це важливо, якщо за умовами аналізу потрібно використовувати розчинник з рН <3 або> 8, що прискорює протікання гідролізу і відщеплення прищепленої фази.
Як видно з наведеної схеми димеризации алкілтріхлорсілана, якщо вихідна молекула має три реакційно-здатних хлору, то димер - чотири, відповідно тример буде мати їх 5, тетрамер - 6 і т.д. У цьому випадку, як ми бачимо, зі збільшенням молекулярної маси полімеру число потенційних центрів щеплення молекули до силікагель зростає. Однак і просторові труднощі при взаємодії такої молекули з сілікагелевой матрицею також зростають у міру зростання її молекулярн...
