ься наступними кінетичними залежностями. Швидкість розкладання ініціатора
? д = k д < span align = "justify"> [I] (1.13)
де k д - константа швидкості розпаду ініціатора; [I] - концентрація ініціатора.
Оскільки при розкладанні однієї молекули ініціатора виникають два радикала, швидкість їх утворення дорівнює 2 k д [I]. Однак не всі утворилися радикали приєднуються до етилену за його подвійним зв'язкам, так що частка радикалів ініціатора, що ініціюють полімеризацію, висловлює ефективність (f) ініціатора.
Тоді швидкість утворення мономерних радикалів буде виражатися рівнянням:
? д = 2fk д [I] (1.14)
а швидкість ініціювання полімеризації рівнянням
? і = k і < span align = "justify"> [R ] [М] (1.15)
де k і - константа швидкості реакції ініціювання; [R ]. _ - концентрація радикалів; [М] - концентрація мономеру.
Тут радикал R може позначати радикали R 1 , R 2 , ..., R n різного ступеня полімеризації. Різниця в реакційній здатності зростаючих радикалів дуже незначно і тому їм нехтують і користуються величиною [R ], що виражає загальну концентрацію радикалів в системі. Швидкість росту ланцюга визначається за рівнянням:
? р = k р < span align = "justify"> [R ] [М] (1.16)
де k р - константа швидкості росту ланцюга.
Швидкість реакції передачі ланцюга визначається за рівнянням:
? р = k р < span align = "justify"> [R ] [HS]
