они для молібдену і вольфраму. Часто оксогалогеніди виділяються в якості побічних продуктів при синтезі безводних галогенідів. p align="justify"> Оскільки подвійний зв'язок М = 0 дуже міцна, оксогалогеніди утворюються в присутності навіть незначної кількості кисню і водяної пари. Загальним методом їх синтезу служить галогенирование оксидів хлором, хлористим тіонілом, летючими хлоридами (див. табл.): br/>
1000 про C
Сr 2 O 3 + СгСl з g 3CrOCl
Нижчі оксогалогеніди можуть бути також отримані відновленням або розкладанням вищих. Для хрому найбільш характерні вищі діоксогалогеніди СrО 2 Х 2, відомі для всіх галогенів, за винятком йоду і астату.
В
З оксогалогенідов молібдену слід зазначити оксохлорід МоОCl 3 - темно-коричневі голчасті кристали, що складаються з нескінченних ланцюгів октаедра [MoOCl 5 ] 2 - (див. рис.) Ці речовини отримують також електрохімічним відновленням гідратованого оксиду молібдену в солянокислом розчині або відновленням молибдатов иодоводорода в концентрованій НСl:
(МГО з В· Н 2 О) + 8HCl + 4KCl = 2K 2 [MoOCl s ] + C1 2 # + 6Н 2 Про
В
Бронза вольфраму і молібдену
Серед кисневих з'єднань елементів шостої групи інтерес представляють вольфрамові бронзи, названі так за металевого блиску і специфічного забарвлення. Вони утворюються при відновленні метавольфрамата натрію воднем при температурі червоного розжарювання:
2Na 6 H 2 W 12 O 40 + 6H 2 = 24Na 0 , 5 WO 3 + 8H 2 O
Або при нагріванні суміші оксиду вольфраму (VI) з лужним металом:
WO 3 + 0,3 Na = Na 0, 3 WO 3
Склад їх у загальному вигляді описується формулою MxWO3, де М - лужний метал, х <1, ст.ок. W проміжна між + V і + VI. p align="justify"> Вольфрамові бронзи Na x (W +6 W +5 ) O 3 мають структуру типу перовскіту
В
а - послідовне заповнення порожнин у структурі WO 3 катіонами металу, б - будова гідратованої молібденової бронзи
Для Мо освіта бронз не настільки характерно. Вони менш стійкі і отримані відновленням молибдатов при високих (> 60 кбар) тисках. Взаємодія оксиду молібдену (VI) з Дитіоніти або боргідридом натрію в етиловому спирті приводить до утворення гідратованих бронз, в яких катіони лужного металу інтеркальованого між шарами в структурі МоО3:
2MoO 3 + xNa 2 < span align = "justify"> S 2 O
