9 Li + 4 (thf) = 2Cr 4 OCl 6 (thf) 4 + 4LiCl + 3C 4 H IO
тригалогенидов
тригалогенидов хрому, молібдену і вольфраму також істотно різняться за будовою і властивостями. Найбільш відомий хлорид хрому (III), або хлорний хром, СгСl з , що утворюється у вигляді фіолетових лускатих кристалів при хлоруванні хрому або суміші його оксиду вугіллям. Ця речовина може бути сублимировано в струмі хлору при температурі 600 Про С, але при нагріванні до цієї температури в інертному атмосфері або у вакуумі частково розкладається на дихлорид і хлор.
В
В
В
Тетрагалогеніди
З тетрагалогеніди найбільш стійкі фториди, відомі для всіх трьох елементів. Хлорид і бромід хрому (IV) існують у газовій фазі в рівновазі 2СгХ з + Х 2 D 2СгХ 4 .
У вигляді індивідуального речовини вони не виділені, хоча тетраедричні молекули CrCl 4 стабілізовані в аргоновою матриці.
В
Тетрахлорид молібдену MoC1 4 - чорне нелетку речовина, що розкладається при температурі вище 130 0 C. Він існує у вигляді декількох модифікацій. Відомий також тетрабромід молібдену. Всі тетрагалогеніди за винятком тетрафториду легко гідролізуються і при цьому диспропорционируют:
2МХ 4 + Н 2 < span align = "justify"> О = МХ З + МОХ з + 2НХ
на повітрі окислюються. Частковий сольволіза проходить також в метанолі:
В
З ацетонітрільних розчинів WCl 4 кристалізуються молекулярні сольвати WСI 4 (СН з СN) 2 В·
Пентагалогеніди.
пентафторид, відомі для всіх трьох металів, являють собою жовті (MoF s , WF s ) або червоні (CrF s ) легколетучие кристалічні речовини, ізоструктурні відповідним галогенидам ніобію і танталу. Вони побудовані з циклічних молекул, в яких чотири октаедра пов'язані спільними вершинами за допомогою містків M - FM (див. рис. 3.28, а). При невеликому нагріванні пентафторид молібдену (165 ОС) і вольфраму (30 ОС) іспропорціоніруют:
MF s = МF б < span align = "justify"> + MF 4
З солями лужних металів вони дають фторидні комплекси. Серед пентахлорид найбільш вивчений MoCl s , що утворюється у вигляді чорних кристалів, що складаються з димарів M0 2 Cl 1o у вигляді двох октаедрів [MoC1 6 ], з'єднаних ребрами.
В
Серед пентахлорид найбільш вивчений Mo2Cl10, що утворюється у вигляді чорних кристалів, що складаються з димарів Мо2Cl10 у вигляді двох октаедрів [ MoCl6 ], з'єднаних ребрами.
Найважливіші оксохлорід молібдену і вольфраму
Для всіх трьох елементів відомі оксогалогеніди, але найбільш характерні в...